54 J. Troeger u. W. Müller: Halogen-Methylenderivate. 
sulfinsaurem Salze eine Reaktion würde erzielen können. Zu diesem 
Zwecke wurden äquivalente Mengen von 1 Mol. Cyanbenzalehlorid 
(CNC,H,CHCI,) und 1 bzw. 2 Molekülen benzolsulfinsauren Natriums 
in alkoholischer Lösung im Kolben mit Steigrohr auf dem Wasser- 
bade acht Stunden erhitzt, ohne daß eine Abscheidung von NaCl 
erfolgte. Auch zweitäg ges Erwärmen einer solchen Lösung, die durch 
ihren eigenartigen Geruch noch das nicht in Reaktion getretene 
CUyanbenzalchlorid deutlich erkennen ließ, in einer Druckflasche im 
siedlenden Wasserbade gab wohl eine flockige, aber nicht eine sandige 
Abscheidung, wie sie gewöhnlich bei solchen Reaktionen beobachtet 
wird, bei denen NaCl in alkoholischer Flüssigkeit zur Abscheidung 
kommt. In beiden Fällen (1 und 2 Molekülen Sulfinat) wurde nach 
Abdunsten des Alkohols ein fester, jedoch klebriger Rückstand er- 
halten, der nach dem Waschen mit kaltem Wasser letzterem eine 
saure Reaktion erteilte. Schließlich wurde die Umsetzung noch 
in der Weise versucht, daß gepulvertes sulfinsaures Natrium (1 bzw. 
2 Moleküle) nach Zusatz von 1 Molekül Cyanbenzalchlorid und 
wenig Alkohol im geschlossenen Rohre 21, Stunden im Wasserbade 
erhitzt wurde. Der zum Teil flüssig gewordene, nur schwach nach 
Uyanbenzalchlorid riechende Rohrinhalt wurde auf dem Wasser- 
bade von Alkohol befreit, der Rückstand mit kaltem Wasser be- 
handelt und das Unlösliche aus Alkohol krystallisiert. In der Ver- 
suchsreihe mit 2 Molekülen benzolsulfinsaurem Natrium zeigte das 
einmal umkrystallisierte Reaktionsprodukt den unscharfen Schmelz- 
punkt 156,5—160°, in der Versuchsreihe mit ] Molekül benzol- 
sulfinsaurem Salze den Schmelzpunkt 151,5—155°. Nach fünf- 
maligem Umkrystallisieren dieser beiden Reaktionsprodukte aus 
reinem Alkohol wurden in beiden Fällen schließlich glänzende 
Blättchen vom Schmelzpunkte 162,5—163,5° erhalten, die Schwefel 
und Chlor enthielten, bei denen die Stickstoffprobe mit metallischem 
Natrium jedoch versagte. Die Gegenwart von Stickstoff bestätigte 
sich jedoch bei der volumetrischen Analyse. 
Die Analyse ergab folgende Werte: 
1. 0,1825 g Substanz gaben 0,09305 g AgCl, entsprechend 
12,61%, 01. 
2. 0,43695 g Substanz gaben 19,5 cem N bei 21° und 756 mm 
Druck, entsprechend 5,04% N. 
Da das Reaktionsprodukt Schwefel enthält, so muß also das 
benzolsulfinsaure Salz mit dem p-Cyanbenzalchlorid in Reaktion 
getreten sein. Bei normalem Verlaufe hätte man bei Einwirkung 
von ] Molekül benzolsulfinsauren Salzes einen Ersatz eines Halogen- 
atomes durch einen Arylsulfonrest gemäß der Gleichung 
