74 P. W. Danckwortt: Silberbestimmung. 
Resultate lagen aber alle etwa 1%, unter dem richtigen Wert. Es 
wurde die Stärke der Salpetersäure, die Dauer und Temperatur 
der Einwirkung variiert, ohne daß aber wesentlich günstigere Er- 
gebnisse erzielt wurden. Daß die Eiweißspaltungsprodukte an dem 
zu geringen Resultat schuld waren. ersieht man, wenn man e'ne 
bekannte Menge Silbernitrat mit Salpetersäure unter Zusatz von 
etwas Eiweiß erwärmt und dann titriert. Es wird in diesem Falle 
auch immer etwas weniger Silber gefunden. 
Das kolloidale Silber direkt in Cyankalilösung lösen zu wollen 
und dann zu titrieren, gelingt auch nicht. Gießt man die Lösungen 
in etwa den berechneten Mengen zusammen, so flockt das Kolloid 
unter Umfärbung über Grün in Schwarz aus. Setzt man zu einer 
verdünnten Cyankalilösung langsam eine Lösung von kolloidalem 
Silber hinzu, so lösen sich die ersten Mengen zu einer farblosen 
Flüssigkeit auf, bei weiterem Zusatz dauert die Lösung immer 
länger, so daß bei dem langen Stehen der Cyankalilösung an der 
Luft an eine exakte Bestimmung nicht mehr zu denken ist. 
Uebrigens wird man auch aus theoretischen Ueberlegungen an eine 
einfache Lösung hier nicht denken können. Kimural) hat bei 
einer ultramikroskopischen Untersuchung der kolloidalen Lösungen 
gefunden, daß die kolloiden Teilchen unter der Einwirkung des 
elektrischen Stromes zum Teil zur Anode, zum Teil zur Kathode 
wandern, daß die kolloiden Teilchen also sowohl aus Metall- als 
auch aus Metallhydroxydpartikelchen bestehen. Dann ist aber 
immerhin eine Einwirkung des Cyankali auf das Silberhydroxyd 
denkbar, etwa nach der Gleichung 
2 AgOH X KON = 2 Ag + KOCN 4 H,0. 
Es wurde deshalb eine direkte Lösung des Kolloids in Cyankali 
aufgegeben und die Veraschung vorläufig als die beste Art ange- 
sehen, die organischen Beimengungen zu entfernen und das Silber 
in Ionenform überführen zu können. 
Um die anfangs erwähnten Lymphproben auf ihren Silber- 
gehalt zu untersuchen, reichte die Genauigkeit der Titration mit 
1/.,.Normallösungen noch nicht aus, da es sich um Mengen handelte, 
die zuweilen unter 1 mg liegen konnten. Deshalb wurde schließlich 
eine kolorimetrische Bestimmung ausgearbeitet, die der kolori- 
metrischen Bestimmung des Bleies im Trinkwasser nachgebildet ist. 
Die Lymphe wurde auf dem Wasserbade eingetrocknet, dann langsam 
und vorsichtig verascht, eventuell unter Zusatz kleiner Mengen 
1) Mem. Coll. Science Engin. Kyoto Imp. Univ. 5, 253; durch 
Chem. Centralbl. 1914, I., 109. 
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