E. Schmidt: Ephedrin und Pseudoephedrin, 101 
Nachweis geführt, daß in diesem stickstofffreien Spaltungsprodukte 
jener Alkaloide nicht, wie man nach dem Vorhandensein der 
Hydroxylgruppe in denselben hätte a priori erwarten sollen, ein 
ungesättigter Alkohol C,H,.OH, sondern das damit tautomere 
Aethyl-Phenylketon, (,H,—CO-—C,H,, vorlag. Die 
Gegenwart dieses Ketons konnte ich später auch in den Spaltungs- 
produkten nachweisen, welche das Dimethylephedrinhydroxyd bei 
der Destillation mit Wasser liefert!),. Da das Aethyl-Phenylketon 
bei letzterer Spaltung von einem damit isomeren Alkylenoxyd, 
N 
C,H,—CH—CH—CH,, und dessen durch Wasseraufnahme ge- 
bildeten glykolartigen Umwandlungsprodukte begleitet ist, schien 
es von Interesse zu sein, zu konstatieren, ob jenes Alkylenoxyd 
auch bei der trockenen Destillation des Ephedrin- und Pseudo- 
ephedrinhydrochlorids gebildet wird. Ich habe daher diese Spaltungs- 
versuche wiederholt und möchte im nachstehenden sowohl über 
die hierbei, als auch über die bereits früher, im Verein mit Herrn 
G. Bümming gemachten Beobachtungen, über die bisher keine 
oder doch nur ganz kurze Mitteilungen vorliegen, eingehender 
berichten. 
a) Ephedrin. 
Je 5 g Ephedrinhydrochlorid wurden in kleinen, mit Vorlage 
versehenen Retorten in einem langsamen, direkt in das geschmolzene 
Salz eingeleiteten Strome von trockenem Kohlensäureanhydrid in 
einem Metallbade zunächst längere Zeit auf 230—240°, schließlich 
auf 250—260° erhitzt. Hierbei sammelte sich in der Vorlage eine 
blaßgelb gefärbte, angenehm riechende Flüssigkeit, in dem Retorten- 
halse eine krystallinische, von einem öligen Liquidum durchtränkte 
Masse, während in der Retorte bei genügend langem Erhitzen nur 
eine geringe Menge einer braunen, harzartigen Substanz zurückblieb. 
Die bei 10 derartigen Destillationen gewonnenen Destillate wurden 
dann mit Aether aufgenommen, wobei von dem in den Retorten- 
hälsen sitzenden Produkten eine weiche, zum Teil krystallinische 
Masse (k) zurückblieb. Nach dem Abdestillieren des Aethers wurde 
hierauf der Rückstand der Destillation mit Wasserdämpfen unter- 
worfen, wobei eine beträchtliche Menge eines braungefärbten, dick- 
flüssigen Produktes zurückblieb. Das wässerige Destillat wurde 
hierauf wiederholt mit Aether ausgeschüttelt, die hierbei erzielte 
"ätherische Lösung dann mit wasserfreiem Natriumsulfat entwässert 
und der Aether schließlich abdestilliert. 50 & Ephedrinhydrochlorid 
!) Ibidem 245 (1907), 664. 
