136 E. Schmidt: Ephedrin und Pseudoephedrin. 
Die am Boden des Becherglases sitzende, erst allmählich 
krystallinisch erstarrende Masse schmolz allerdings schon gegen 70°, 
jedoch dürfte bei derselben durch Wiederholung obiger Manipula- 
tionen wohl noch eine weitere Trennung des darin enthaltenen 
Ephedrins und Pseudoephedrins zu ermöglichen gewesen sein. 
Der anfänglich für das direkt ausgeschiedene Hydrobromid 
unscharf gegen 170° ermittelte Schmelzpunkt dürfte durch eine 
Beimengung von Ephedrinhydrobromid veranlaßt sein, wenigstens 
habe ich bei Pseudoephedrinhydrobromid anderer Provenienz, 
dem eine geringe Menge von Ephedrinhydrobromid beigemengt war, 
die gleiche Beobachtung gemacht. 
Vi. Die Isomerie des Ephedrins und Pseudoephedrins. 
Durch das Studium des Verhaltens, welches das Ephedrin 
und Pseudoephedrin gegen Salzsäure von 25%, zeigt!), habe ich - 
zunächst den Nachweis erbracht, daß es sich bei diesen Basen nur 
um geometrisch isomere, strukturidentische Verbindungen handelt, 
und zwar ergab sich unter Berücksichtigung der Produkte, die 
übereinstimmend bei der Spaltung derselben auftraten, die Formel: 
C,H, CH--CH- CH, 
ÖH NH.CH,. 
Die Isomerie dieser Alkaloide ist dann weiter von H. Emde?°) 
und von J. Gadamer?) erörtert worden. H. Emde erklärt die 
unter dem Einfluß von Salzsäure eintretende Umwandlung des 
Ephedrins in Pseudoephedrin und umgekehrt des Pseudoephedrins 
in Ephedrin durch ein „Umklappen“ der in dem Molekül dieser 
Basen enthaltenen Methylimidgruppe: NH.CH,, ohne jedoch dabei 
die Möglichkeit von der Hand zu weisen, daß sich diese Vorgänge 
auch bei dem Hydroxyl: OH, der gleichzeitig vorhandenen CH.OH- 
»ruppe vollziehen könnten. J. Gadamer führt dagegen unter 
Hinweis auf die zahlreichen in der Literatur verzeichneten Beispiele 
für Alkoholinversion und Berücksichtigung der optischen Eigen- 
schaften der von ihm dargestellten Phenylthioharnstoffe des 
Ephedrins und Pseudoephedrins, die Ueberführbarkeit dieser beiden 
Basen ineinander auf eine räumliche Verschiebung des in der 
CH.OH-Gruppe enthaltenen Hydroxyls zurück. 
Nach den weiteren Beobachtungen, welche ich, zum Teil in 
Gemeinschaft mit Herrn F. W. Calließ%, nach dem Erscheinen 
1) Dieses Archiv 1904, 380; 1906, 239; 1908, 210. 
®) Tbidem 1907, 673. 
3) Ibidem 1908, 566. 
*) Ibidem 1912, 154. 
