156 F. Decker: (Crocetin. 
eine tiefblaue Lösung, die aber nach kurzer Zeit farblos wird. Beim 
Verdünnen mit Wasser scheidet sich ein amorpher gelber Körper 
ab, der von Alkohol und Aceton leicht aufgenommen wird. Aus 
der Lösung des Oxydationsproduktes in Aceton wurden gelbe Nadeln 
erhalten, die mit geringen Mengen einer amorphen Substanz ver- 
unreinigt waren. Leider gelang es nicht, die Krystalle von dieser 
Verunreinigung zu befreien. Durch Umkrystallisation aus ver- 
schiedenen Lösungsmitteln konnte der Körper in der für die Analyse 
erforderlichen Reinheit nicht erhalten werden. Die qualitative 
Prüfung aus Stickstoff verlief ergebnislos.. Mithin führt die Ein- 
wirkung der Salpetersäure auf Crocetin nicht zu einer Nitro- 
verbindung. 
Alkalilaugen und Ammoniak lösen das Oxydationsprodukt 
sehr leicht, bilden aber keine krystallisierbaren Salze mit demselben. 
Beim Erhitzen zersetzt sich der Körper, ohne zu schmelzen. 
Wird Crocetin mit konzentrierter Salpetersäure längere Zeit 
erhitzt, so lassen sich aus dem Reaktionsprodukt farblose Nadeln 
isolieren, die sich leicht in Wasser und Alkohol lösen. Durch die 
Analyse wurde festgestellt, daß diese Nadeln identisch mit Oxal- 
säure sind. 
Aeetyl-Crocetin. 
Versuche, durch Methylierung die Gegenwart einer Carboxyl- 
gruppe im Molekül des Crocetins nachzuweisen, führten zu keinem 
positiven Ergebnis. Es war also sehr wahrscheinlich, daß die salz- 
bildende Eigenschaft auf der Anwesenheit einer negativen Hydroxyl- 
gruppe beruht. 
Die Einführung eines Säurerestes in das Molekül des Farb- 
stoffes wurde schon von O. Schüler versucht. Er erhitzte das 
(rocetin mit Essigsäureanhydrid und Acetylchlorid unter Zusatz 
von wenig entwässertem Natriumacetat am Rückflußkühler; auch 
nach fünfstündiger Behandlung war nur ein geringer Teil in Lösung 
gegangen und beim Eingießen in Wasser wurde keine Abscheidung 
beobachtet. Ebensowenig konnte Schüler eine Acetylierung 
im geschlossenen Rohre oder eine Benzoylierung mit Benzoylehlorid 
am Rückflußkühler herbeiführen. Die Veresterung ist Schüler 
wohl deshalb nicht gelungen, weil er nur mit dem Farbstoff selbst 
arbeiten konnte. Mit Hilfe der Alkalisalze des Crocetins läßt sich 
die Einführung einer Acetylgruppe leicht und glatt bewerkstelligen. 
Scharf getrocknetes Kaliumcrocetin wurde mit etwas mehr 
als der entsprechenden Menge Acetylchlorid am Rückflußkühler 
etwa U, Stunde auf dem Wasserbade gelinde erwärmt. Nachdem die 
Reaktion beendet war, wurde das überschüssige Acetylchlorid 
