E. Schmidt: Nachweis seleniger Säure, 161 
Mitteilungen aus dem pharmazeutisch-chemischen Institut 
der Universität Marburg. 
247. Ueber den Nachweis sehr kleiner Mengen 
seleniger Säure in der Schwefelsäure. 
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Von Ernst Schmidt. 807 
Bei der Nachprüfung der Identitätsreaktionen des Kodein- 
phosphats und des Morphinhydrochlorids machte ich vor einigen 
Jahren die Beobachtung, daß eine mit einer geringen Menge Eisen- 
chloridlösung versetzte Schwefelsäure (10 cem Acıd. sulf. pur., 
| Tropfen Liquor Ferri sesquichl.) durch 0,01 g dieser Alkaloidsalze 
bei gewöhnlicher Temperatur intensiv grün gefärbt wurde. 
Die gleiche Färbung trat auch ein, als diese Reaktion mit 10 cem 
jener, als Acidum sulfuricum purum bezogenen Schwefelsäure ohne 
Zusatz von Eisenchloridlösung zur Ausführung gelangte. Da 
Schwefelsäure anderer Provenienz das vorliegende Kodeinphosphat 
und Morphinhydrochlorid unter denselben Bedingungen ohne 
Färbung auflöste, so konnte jene Grünfärbung nur durch eine 
Verunreinigung der zunächst angewendeten Schwefelsäure bedingt 
sein. Eine Prüfung dieser Schwefelsäure ergab, daß dieselbe etwas 
selenige Säure enthielt, eine Verunreinigung, welche, wie 
weitere Versuche lehrten, bereits in ganz minimaler Menge das 
Auftreten einer Grünfärbung auf Zusatz von Kodein oder Morphin 
verursacht. 
Eine stark selenhaltige Schwefelsäure (0,5 g selenige Säure 
in 100 ccm reiner Schwefelsäure) ist bereits von Mecke!) als sehr 
empfindliches Reagens auf Alkaloide, speziell auf Morphin und 
Kodein empfohlen worden. Kodein liefert nach Mecke hiermit 
zunächst eine Blaufärbung, die jedoch schnell in Smaragdgrün 
und später in ein anhaltendes Olivgrün übergeht. Morphin ruft 
für kurze Zeit eine Blaufärbung hervor, die dann in ein intensives 
und bleibendes Blaugrün bis Olivgrün übergeht. 
Da, wie bereits erwähnt, schon ein ganz minimaler Gehalt 
an seleniger Säure, wie derselbe gelegentlich auch in der reinen 
Schwefelsäure des Handels vorkommt, mit Morphin und besonders 
mit Kodein eine Grünfärbung hervorruft, so lag es nahe, die 
= Mecke’sche Alkaloidreaktion umgekehrt auch zu einer einfachen 
— 
1) Ztschr. f. anal. Chem. 39, 468 (1900). 
B; Arch. d. Pharm. UCLII. Bds. 3. Heft. 3 11 
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