162 E. Schmidt: Nachweis seleniger Säure, 
und zugleich sehr empfindlichen Prüfung der reinen Schwefelsäure 
auf selenige Säure zu benutzen. Ich habe mich daher in den letzten 
Jahren des Kodeins, neben dem Zinnchlorür, bedient, um das Frei- 
sein der käuflichen reinen Schwefelsäure von seleniger Säure, 
besonders vor Benutzung derselben als Alkaloid- 
reagens, zu konstatieren. Zu diesem Zwecke habe ich in etwa 
10 cem Schwefelsäure etwa 0,01 g Kodeinphosphat dureh Schütteln 
im Reagenzglas gelöst. Selenfreie Schwefelsäure blieb hierbei un- 
gefärbt, wogegen bei Gegenwart von seleniger Säure entweder 
sofort oder nach Verlauf von einer Minute eine mehr oder minder 
intensive Grünfärbung eintrat, die allmählich in Blaugrün überging. 
Die Arbeiten von Jul. Meyer und J. Jannekl), sowie 
von Jul. Meyer und W. von Garn?) über den Nachweis 
geringer bezw. kleinster Mengen von seleniger Säure, von denen sich 
die erstere auch mit der Prüfung der reinen konzentrierten Schwefel- 
säure auf selenige Säure beschäftigt, haben mich veranlaßt, die 
Empfindlichkeit festzustellen, welche die von mir benutzte Kodein- 
und Zinnchlorür-Reaktion für den qualitativen Nachweis der 
selenigen Säure in konzentrierter Schwefelsäure besitzen. 
Jul. Meyer und J. Jannek bedienten sich zum Nach- 
weis der selenigen Säure in der konzentrierten Schwefelsäure des 
Natriumhydrosulfits, Na,S,0,+ 2H,0, von dem sie 
0,1 g oder besser noch weniger zu 1 ccm Schwefelsäure zusetzten. 
Hierdurch wird keine Rotfärbung von ausgeschiedenem Selen 
veranlaßt, sondern es treten infolge der gleichzeitigen Abscheidung 
von Schwefel nur Mischfarben von Weiß bis Orange auf. Bei Ab- 
wesenheit von Selen besitzt der ausfallende Schwefel eine rein 
weiße Farbe, jedoch wird derselbe durch die geringsten Spuren 
von Selen gelb gefärbt. Die Intensität der Gelbfärbung des aus- 
geschiedenen Schwefels ist dann der vorhandenen Selendioxyd- 
menge entsprechend abgestuft. Es ließen sich auf diese Weise 
noch 0,00002 g SeO, in 1 cem, Schwefelsäure = 0,002%, nachweisen. 
Dabei war es allerdings erforderlich bei Tageslicht zu arbeiten und 
die Schwefelabscheidung mit derjenigen aus reiner Schwefelsäure 
zu vergleichen. Diese Verdünnung von 1:50000 dürfte daher für 
dieses Prüfungsverfahren die äußerste sein. 
Bei den von mir ausgeführten Versuchen habe ich zunächst 
eine wässerige Lösung von 1 g krystallisierter seleniger Säure, 
oO 
H,SeO,, zu 1000 cem bereitet und von dieser Lösung dann l cem 
1) Ibidem 52, 534 (1913). 
:) Ibidem 53, 29 (1914). 
