E. Schmidt: Nachweis seleniger Säure. 163 
mit 200 ccm reiner, selenfreier Schwefelsäure vermischt. Von 
dieser Schwefelsäure gelangten dann 10 eem, welche somit 0,00005 g 
H,SeO, (= 0,000043034 g SeO,) in einer Verdünnung von 1: 200000 
enthielten, zur Anwendung. 
Als in diesen 0,00005 g H,SeO, bezw. 0,0005%, H,>SeÜ), ent- 
haltenden 10 ccm Schwefelsäure etwa 0,01 g Kodeinphosphat durch 
Schütteln im Reagenzglase gelöst wurden, trat nach einer Minute 
eine sehr deutliche Grünfärbung ein, die nach Verlauf von 15 Minuten 
in. ein starkes Blaugrün überging. Auch bei Anwendung von nur 
l cem dieser selenhaltigen Schwefelsäure (0,000005 g H,SeV, ent- 
sprechend) konnten dieselben Farbenerscheinungen mit der gleichen 
Deutlichkeit beobachtet werden. Die Mengen von seleniger Säure, 
die in der konzentrierten Schwefelsäure durch Kodein noch nach- 
gewiesen werden können, sind somit noch wesentlich geringer, als 
die, welche sich nach Jul. Meyer und J. Jannek mit Hilfe 
von Natriumhydrosulfit erkennen lassen. 
Zur Wahrnehmung jener sehr deutlichen Grün- bezw. Blau- 
grünfärbung der an sich vollkommen klaren Lösung ist die gleich- 
zeitige Anwendung eines Vergleichsobjekts, da die Lösung von 
0,01 g Kodein in 10 ccm reiner Schwefelsäure ungefärbt ist, ent- 
behrlich. Ein Vergleichsobjekt würde höchstens bei Anwendung 
von nur 1 ccm jener selenhaltigen Schwefelsäure in Frage kommen, 
obschon auch hier bei Betrachtung gegen einen weißen Untergrund 
die Färbung mit genügender Deutlichkeit direkt wahrzunehmen ist. 
Bei einem weiteren Versuche habe ich 20 ccm der selenhaltigen 
Schwefelsäure, welche in 10 cem 0,00005 g H,SeO, enthielt, noch 
mit 80 cem reiner Schwefelsäure verdünnt und alsdann hiervon 
10 cem (0,00001 g H,SeO, bezw. 0,0001% H,SeO, enthaltend) zu 
der Kodeinreaktion verwendet. Auch in dieser 1: 1000000 be- 
tragenden Verdünnung traten die erwähnten Farbenreaktionen mit 
genügender Schärfe ein, besonders bei der Betrachtung gegen einen 
weißen Untergrund und Benutzung einer Vergleichslösung von 
etwa 0,01 g Kodeinphosphat in 10 ccm reiner selenfreier Schwefelsäure. 
Diese Verdünnung der selenigen Säure: H,SeO,, 1: 1000000 
übertrifft noch die, welche Jul. MeyerundW.von&Garn (l. ec.) 
für die wässerige Lösung von Selendioxyd SeO,, für gewöhnliche 
Verhältnisse als die äußerste bezeichnen, die sich kolorimetrisch 
mit angesäuerter Jodkaliumlösung noch mit genügender Genauigkeit 
bestimmen läßt. Letztere beträgt nach diesen Autoren 1 : 1000000, 
wogegen sich bei der Kodeinreaktion, wenn der Gehalt an H,SeV, 
auf SeO, umgerechnet wird (1 Teil H,SeO, = 0,86068 Teilen Se',} 
eine, Verdünnung von 1 : 1161872 ergibt. 
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