164 E. Schmidt: Nachweis seleniger Säure. 
Für eine stark eisenhaltige Schwefelsäure (z. B. 1 Tropfen 
Eisenchloridlösung auf 10 ccm Schwefelsäure) ist die Kodein- 
reaktion auf selenige Säure nicht verwendbar, da derartige Schwefel- 
säure mit Kodein und auch mit Morphin allein schon nach kurzer 
Zeit eine schwach blaue Färbung liefert. Ein solcher Eisengehalt 
dürfte jedoch auch die von Jul. Meyer und W. von Garn 
für den Nachweis kleinster Mengen seleniger Säure in wässeriger 
lösung angewendete Jodkaliumprobe zu einer unsicheren ge- 
stalten. 
Immerhin läßt sich die Kodeinreaktion zum Nachweis seleniger 
Säure in der gewöhnlichen englischen Schwefelsäure 
verwenden. Zwei Proben roher Schwefelsäure verschiedener Pro- 
venienz, welche mir hier zur Verfügung standen, wurden durch Zu- 
satz von Kodeinphosphat (10 ccm Schwefelsäure, etwa 0,01 g 
Kodeinphosphat) nicht gefärbt, dagegen lieferten 10 cem dieser 
Säure bei einem Gehalt von 0,00005 g H,SeO,, entsprechend einem 
Gehalt von 0,0005% H,SeO,, auf Zusatz von etwa 0,01 g Kodein- 
phosphat nach Verlauf von einer Minute eine sehr deutliche Grün- 
färbung, die nach einiger Zeit in Blaugrün überging. Die gleichen 
Färbungen ließen sich auch mit genügender Deutlichkeit bei An- 
wendung von nur 5 cem dieser Schwefelsäure (=: 0,000025 g H,SeO,) 
beobachten. 
Der Nachweis der selenigen Säure in der konzentrierten 
Schwefelsäure mit Hilfe von schwefliger Säure und von 
Zinnchlorür ist weniger empfindlich als der durch Kodein. 
Als 5 com Schwefelsäure mit einem Gehalt von 0,000025 g H,SeO, 
mit 5ccem Wasser verdünnt und die heiße Mischung dann mit 
5 ccm einer wässerigen Lösung von schwefliger Säure versetzt wurde, 
war weder sofort, noch nach Verlauf von 24 Stunden eine Rötung 
derselben zu konstatieren. Auch bei Anwendung von 5 ccm Schwefel- 
säure mit einem Gehalte von 0,00005 & H,SeO, blieb die Reaktion 
noch zweifelhaft. je 
Besser gestalteten sich die Verhältnisse unter Anwendung 
von Zinnchlorür. Als die heiße Mischung aus 5 ccm Schwefelsäure 
mit einem Gehalt von 0,000025 g H,SeO, und 10 cem Wasser mit 
10 Tropfen offizineller Zinnchlorürlösung (Bettendorf’schem 
Reagens) versetzt wurde, trat nur eine sehr schwache Rotfärbung 
auf, dagegen konnte letztere unter den gleichen Versuchsbedingungen 
sofort mit genügender Deutlichkeit bei Gegenwart von 0,00005 g 
H,SeO,, besonders bei Betrachtung gegen einen weißen Unter- 
grund und Benutzung einer Vergleichslösung von 5 cem Schwefel- 
säure in 10 ccm Wasser, wahrgenommen werden. 
