A. W. v. d. Haar: Benzoylbestimmung. 207 
Bemerkungen: 
l. Die Methode setzt die Bedingung voraus, daß das ent- 
benzoylierte Produkt, wenn es in den Aether mit übergeht, selbst 
nicht sublimiert, oder einen Sublimationspunkt hat, der weit von 
+ 115° entfernt liegt. 
Letzterer Fall lag bei Hederagenin vor, das zum Teil in den 
Aether überging, jedoch einen Sublimationspunkt über 300° hat 
und bei der Benzoesäuresublimation bei + 115° zurückbleibt. 
Daß hier eine etwas größere Differenz zwischen „gefunden“ und 
„berechnet‘‘ besteht, wie bei den übrigen Benzoylderivaten, muß 
wohl darauf zurückgeführt werden, daß das Dibenzoylhederagenin 
nicht gut krystallisiert und deshalb vermutlich nicht völlig rein 
war. Obwohl ein Lakton, bildete es bei der Benzoylierung kein 
Natriumsalz. 
Bei den übrigen vier Benzoylderivaten ging von dem ent- 
benzoylierten Produkt nichts oder doch nur eine Spur in den 
Aether über, so daß der Rückstand des Aethers ausschließlich 
oder bis auf eine Spur eines anderen Stoffes aus Benzoesäure be- 
stand und daher auch völlig fortsublimierte. 
2. Eine zweite Bedingung, welche ebenfalls für die Destillations- 
methode in Betracht kommt, ist die, daß das entbenzoylierte Produkt 
nicht flüchtig ist. Wenn es jedoch bei 40° vertrieben werden kann, 
ist die Methode auch hier noch brauchbar, weil dann schließlich 
nur Benzoesäure in dem Kölbchen zurückbleibt. 
3. Wenn das Benzoylderivat mit wässeriger Lauge verseifbar 
ist, so kann sich die Methode noch einfacher gestalten, weil dann 
kein Alkohol vertrieben werden muß und direkt mit Phosphorsäure 
angesäuert werden kann. 
4. Wenn man dafür Sorge trägt, daß der Lösungskoeffizient 
für Benzoesäure in Aether günstig ist, d. h. in diesem Fall, daß 
schließlich die auszuschüttelnde saure Flüssigkeit höchstens 50 cem 
beträgt, und die Aethermengen nicht zu gering genommen werden, 
ist man bei richtigem quantitativen Arbeiten mit zwei Scheide- 
trichtern sicher, daß die Benzoesäure in drei bis vier Ausschütte- 
lungen gewonnen wird. Immerhin hat man die letzte Ausschüttelung 
gesondert zu verdunsten, um bei eventuellem Verdunstungsrückstand 
durch Sublimation zu sehen, ob noch Benzoesäure darin ent- 
halten ist. 
Bei oben genannten Bestimmungen verdunstete ich die Aus- 
schüttelungen separat und erhielt folgende Benzoesäurewerte in 
Milligrammen: 
l 
