W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 217 
gibt diese Reaktion zwar in etwas abweichender, aber unverkenn- 
barer Weise: Wird die mit Natriumbikarbonat alkalisch gemachte 
wässerige Lösung des Chlorhydrats mit wenig alkoholischer Jod- 
lösung versetzt und darauf mit Aether geschüttelt, dann erscheint 
die wässerige Schicht gelblichbraun mit grünlichem Ton, der nach 
einigen Minuten immer stärker hervortritt, während die ätherische 
Lösung rubinrot ist. Die Oxydation scheint weiter fortzuschreiten, 
denn nach mehreren Stunden bildet sich ein blauvioletter Farbstoff, 
der in Aether unlöslich ist. In ähnlicher Weise geben die Cory- 
tuberinalkaloide Bulbocapnin und Isocorydin die Pellagri’sche 
Reaktion!). 
Eine weitere Aehnlichkeit mit diesen Basen zeigte sich bei 
der Acetylierung. Beim Kochen des Isothebains mit Essigsäure- 
anhydrid erhielt ich ein gut krystallisiertes Diacetylderivat. Da 
die Base nur eine Phenolgruppe enthält, konnte die Entstehung 
der Diacetylverbindung, ähnlich wie die Acylierung des d-ac.-Tetra- 
hydro-ß-naphthylamins durch J. Gadamer?), erklärt werden. 
Es mußte am Stickstoff eine Addition von Essigsäureanhydrid 
erfolgt und darauf unter Abspaltung von Essigsäure der stickstoff- 
haltige Ring am asymmetrischen Kohlenstoffatom aufgesprengt 
sein. Das Diacetylisothebain konnte deshalb nicht mehr optisch 
aktiv sein, was in der Tat zutraf. 
Nach diesen Versuchen war es kaum noch zweifelhaft, daß 
dem Isothebain das Ringsystem des Morphothebains und Apo- 
morphins zugrunde lag. Die Nebeneinanderstellung der rationellen 
Formeln dieser Basen bringt die vermuteten Beziehungen über- 
zeugend zum Ausdruck. 
OCH. OCH, 
GN C,H, n/oH \ CH NJOH 5 
IOH LOCH, 
Apomorphin. Morphothebain. Isothebain ? 
Waren seine Beziehungen zum Thebain so nahe, wie ich sie 
bisher angenommen habe, dann konnte man mit einem der Morpho- 
thebainbildung ähnlichen Prozeß in der Pflanze rechnen, wobei 
durch Aufspaltung des Brückensauerstoffringes im Thebain die 
Bildung einer Hydroxylgruppe an C;y und Isochinolinringschluß 
vor sich gegangen sein mußte. 
Eine Substitution in der 3.4.6-Stellung hatte daher die 
größte Wahrscheinlichkeit für sich und der Morphothebaindimethyl- 
äther hätte mit dem Isothebainmethyläther identisch sein, oder 
!) Dieses Archiv 249, 508 (1911). 
?®) Journ. f. prakt. Chem, 87, 385 (1913). 
