W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 243 
der Kolbeninhalt farblos geworden war. Das Diazomethan wurde 
in eisgekühlten Aether aufgefangen. 
Zur Methylierung wurden 4 g möglichst fein zerriebenes 
Morphothebain mit 300 ccm absolutem Aether, dem 10%, Methyl- 
alkohol zugesetzt war, angeschlemmt. Durch Einwirkung über- 
schüssiger, ätherischer Diazomethanlösung, die in kleinen Portionen 
zugesetzt wurde, löste sich die Base nach öfterem Umschütteln 
allmählich unter langsamer Gasentwickelung. Nach 24stündiger 
Reaktionsdauer wurde die überschüssige, ätherische Diazomethan- 
lösung abdestilliert, zu der zurückbleibenden methylalkoholischen 
Lösung die berechnete Menge Normal-Essigsäure zugegeben und 
bis zur Verdunstung des Methylalkohols erwärmt. 
Zur Trennung des Reaktionsproduktes, das aus Mono- und 
Dimethyläther hätte bestehen können, wurde die essigsaure Lösung 
in überschüssige verdünnte Natronlauge eingetragen. Da sich aber 
der größte Teil löste, konnte fast nur Monomethyläther entstanden 
sein. Die in geringer Menge abgeschiedenen Flocken des Dimethyl- 
äthers wurden gesammelt, aus ihrer essigsauren Lösung mit Natrium- 
karbonat gefällt und mit Aether ausgeschüttelt. Der Verdunstungs- 
rückstand bestand aus einem amorphen, gelbbraunen Firnis. Die 
Ausbeute betrug 0,55 @. 
Der in Natronlauge lösliche Teil hätte den Monomethyläther 
enthalten müssen. Die alkalische Lösung wurde angesäuert, die 
Base mit Natriumkarbonat gefällt und mit Aether aufgenommen. 
Aus den ätherischen Lösungen wurde der Aether bis auf 100 cem 
abdestilliert und der Rest in einer Schale dem freiwilligen Ver- 
dunsten überlassen. Es krystallisierten kleine grüne Wärzchen, 
die bei 194° schmolzen. Da ihre Farbreaktionen denen des Morpho- 
thebains sehr ähnelten, wurde vermutet, daß eine Methylierung 
garnicht erfolgt war. Diese Annahme ließ sich durch eine Methoxyl- 
bestimmung bestätigen. 
0,2270 g gaben nach dem Verfahren von Zeisel 0,2002 g AgJ. 
Gefunden: Berechnet für C,,H,,N(OCH,)(OH);: 
GCH,— 11,6 10,4% 
Es konnte also bei der Methylierung mit Diazomethan nur 
eine ganz geringe Menge Monomethyläther entstanden sein. 
Aehnliche Erfahrungen bei der Methylierung von Phenol- 
basen haben Pschorr, Jäckelund Fecht!) beim Apomorphin, 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 35, 4387 (1902). 
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