254 W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 
Die 3.4.5-Trimethoxyphenanthren-8-karbonsäure scheidet sich 
beim Umkrystallisieren aus konzentrierter Eisessiglösung in gelb- 
lichen, glänzenden Blättchen, bei langsamer Krystallisation in 
derben, zu kleinen Büscheln angeordneten Nadeln ab, die bei 
170—171° schmelzen. Es gelingt aber nie, sie ganz farblos zu ge- 
winnen. In Methyl-, Aethylalkohol, Aceton, Eisessig und Benzol 
lösen sie sich leicht mit stark violetter Fluoreszenz. 
Auf diese große Löslichkeit mußte es zurückgeführt werden, 
daß nur 1,2 g in krystallinischer Form erhalten werden konnten. 
Um die Mutterlaugen zu reinigen, wurden sie in der berechneten 
Menge Normal-Kalilauge gelöst und durch Ausschütteln mit Aether 
gereinigt; aus der alkalischen Lösung wurde die Karbonsäure 
fraktioniert gefällt und mit Aether aufgenommen. Nach dem Ver- 
dunsten der ätherischen Lösung krystallisierten die beiden letzten 
Fraktionen. Sie wurden in heißem Benzol oder Aether gelöst und 
vorsichtig mit Petroläther überschichtet. Die trübe Flüssigkeit 
klärte sich nach wenigen Stunden, wobei sich an der Glaswandung 
eine braune firnisartige Masse abgeschieden hatte. Die davon ab- 
gegossene, klare Lösung wurde an der Luft langsam verdunstet. 
Hierbei krystallisierte die Karbonsäure in kleinen, gelblichen Drusen. 
Durch Wiederholung dieses Prozesses mit den firnisartigen Massen 
gelang es, noch einige Zentigramme krystallinisch zu gewinnen. 
Bestimmung des Molekulargewichtes. 
Phenanthrenkarbonsäuren pflegen sich, bei Anwendung von 
Phenolphthalein als Indikator, mit Kalilauge gut titrieren zu lassen. 
Es hat sich deshalb bisher die volumetrische Bestimmung zur Be- 
rechnung des Molekulargewichtes als sehr brauchbar erwiesen. 
Die Titration wurde immer in der Weise ausgeführt, daß die 
Säure in einer gemessenen Menge !/,.-N.-Kalilauge gelöst und der 
Ueberschuß mit !/,„-N.-Salzsäure zurücktitriert wurde. Ich erhielt 
nach dieser Methode zwar auch ‚einen recht guten Umschlag, aber 
die berechneten Molekulargewichte zeigten untereinander so große 
Abweichungen — es wurden Molekulargewichte von 225— 284,8 
gefunden — und fielen so niedrig aus, daß ich an eine Verunreinigung 
der Karbonsäure mit einer mehrbasischen Säure, eventuell einer 
Trikarbonsäure, dachte. Wiederholtes Umkrystallisieren der durchaus 
einheitlich aussehenden Krystalle führte nicht zum Ziel und ver- 
änderte auch den Schmelzpunkt nicht. 
Erst beim Arbeiten in alkoholischer Lösung erhielt ich sofort 
richtige Werte. Die Titration wurde folgendermaßen ausgeführt: 
