256 W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 
3.4.6-Trimethoxyphenanthrens, noch mit dem des später durch 
Abspaltung der Carboxylgruppe mit Essigsäure im Druckrohr er- 
haltenen 3.4.5-Trimethoxyphenanthrens identisch sein konnte. 
Auch die Ausbeuten beim Erhitzen der Karbonsäure mit 
Eisessig nach dem von Pschorr!) mehrfach mit Erfolg ange- 
wandten Verfahren waren schlecht, weil der größte Teil verkohlte. 
Ich führte diesen Mißerfolg darauf zurück, daß die Essigsäure in 
dem Druckrohr bei 220° zum größten Teil verdampft war. Tat- 
sächlich konnten bei Wiederholung des Versuches in einem 11, em 
weiten und 50 em langen Rohr bei geringerer Verkohlung bedeutend 
bessere Resultate erzielt werden. 
Die Gewinnung des Trimethoxyphenanthrens gestaltete sich 
folgendermaßen: 
a) durch Destillation des Caleciumsalzes 
im Vakuum. 
0,5 g Phenanthrenkarbonsäure wurden mit 0,18 g (11% Mol.) 
gebranntem Kalk, der mit drei Tropfen Wasser gelöscht war, ge- 
mischt, fein zerrieben und mit etwas Wasser in ein Schälchen gespült. 
Nach dem Trocknen im Vakuum über Phosphorpentoxyd wurde 
das äußerst fein gepulverte Salz in einer kleinen Retorte bei Kathoden- 
vakuum bis auf 270° erhitzt. Bei 220° wurde die Masse dunkler, 
zwischen 230 und 250° destillierte ein hellgelbes, dickes Oel über 
(0,123 g), das nach 12 Stunden in kleinen Nadeln zu krystallisieren 
begann, die neutral reagierten, also nicht unveränderte Säure sein 
konnten. Beim Ueberspülen mit Aether krystallisierte das ganze 
Destillat, das höchstwahrscheinlich aus dem Methylester der Säure 
bestand. Es wurde zur Verseifung in 5 cem !/,„-n.-alkoholischer 
Kalilauge und 5 cem Alkohol durch Erwärmen gelöst. Nach dem 
Verdunsten des Alkohols wurde mit Wasser verdünnt und die ent- 
standene Trübung durch Schütteln mit Aether beseitigt. Der Aether- 
rückstand, 0,017 g, hätte das erwartete Trimethoxyphenanthren 
sein können. 
In absolutem Alkohol gelöst und mit der berechneten Menge 
alkoholischer Pikrinsäurelösung versetzt, krystallisierte beim Ver- 
dunsten das Pikrat in dunkelroten Nadeln, die bei 211—212° zu 
sintern anfingen und bei 222—223° zum Tropfen zusammenflossen. 
Aus der ausgeätherten, alkalischen Lösung wurde die Karbon- 
säure gefällt und mit Aether ausgeschüttelt. Beim Verdunsten der 
1) R. Psehorr und F. Zeidler: Ann. d. Chem. 373, 
78 (1910); R. Pschorr und H. Busch: Ber. d. d. chem. Ges. 40, 
2003 (1907). 
