W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 257 
ätherischen Lösung krystallisierte die Säure in kleinen Nadeln. 
Daß es unveränderte 3.4.5-Trimethoxyphenanthrenkarbonsäure 
war, bewies der Schmelzpunkt (170°). 
Auch aus dem im Vakuum erhitzten Caleiumsalz konnte noch 
etwas unveränderte Säure zurückgewonnen werden. 
b) durch Erhitzen mit Eisessig im Druckrohr. 
0,5 g Phenanthrenkarbonsäure wurden mit 10 cem Eisessig 
fünf Stunden lang in einem 11, cm weiten und 50 em langen Rohr 
auf 220° erhitzt. Die Flüssigkeit war dunkel geworden, und an 
den Wandungen hafteten verkohlte Massen. Nach dem Filtrieren 
wurde mit Natronlauge alkalisch gemacht, das Rohr wiederholt 
ausgespült und die vereinigten Lösungen mehrmals mit Aether 
ausgeschüttelt. Es gelang so die Gewinnung eines gelbbraunen, firnis- 
artigen Trimethoxyphenanthrens in einer Ausbeute von 40-—45%. 
3.4.5-Trimethoxyphenanthrenpikrat: 
C,-H,,03-C,H,0H (NO,),. Mol.-Gew. 495. 
Bald nachdem der konzentrierten, alkoholischen Lösung des 
Phenanthrens die berechnete Menge alkoholischer Pikrinsäure- 
lösung zugegeben war, krystallisierte das Pikrat in dunkelroten 
Nadeln, die ungereinigt bei 160° schmolzen. 
Da der Schmelzpunkt des 3.4.6-Trimethoxyphenanthren- 
pikrates bei 109—110° liest, konnte das gewonnene Pikrat diesem 
nicht entsprechen, also auch kein 3.5.6-Trimethoxyphenanthren- 
pikrat sein, da dieses mit dem 3.4.6-Trimethoxyphenanthrenpikrat 
identisch ist. Dagegen liegt sein Schmelzpunkt (ungereinigt 160°) 
so nahe dem Pikrat des 3.4.5-Trimethoxyphenanthrens (Schmelz- 
punkt 166°), welches Vongerichten und Dittmert) durch 
Methylierung des bei der Kalischmelze des Morphenols gefundenen 
Trioxyphenanthrens erhalten hatten, und dessen Synthese von 
Pschorr und Koch verwirklicht worden ist’), daß ich kein 
Bedenken trage, beide Phenanthrene für identisch zu halten. Leider 
fand ich die Arbeit der genannten Forscher erst, als ich die geringe 
Menge des gewonnenen Materials schon zur Analyse verbraucht 
hatte, so daß eine weitere Identifizierung erst später wird nach- 
geholt werden können. 
0,1510 g Pikrat gaben nach dem Verfahren von Zeisel 
0.2060 & AgJ. 
Gefunden: Berechnet für 3 Methoxylgruppen: 
18,1%, Methoxyl 19% 
!) Ber. d. d. chem. Ges. 39, 1718 (1906). 
?2) Annal. d. Chem. 391, 49 (1912). 
Arch. d. Pharm. CULII Bde. 4. Beft. 17 
