W. Klee: Alkaloide von Papaver orientale. 
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Oxydation des Isothebains und seines Methyläthers. 
Um eimen Beweis für die Stellung der Hydroxylgruppe an 
Ujy zu erbringen, versuchte ich das Isothebain und den Isothebain- 
methyläther analog dem Bulbocapnin und dessen Methyläther 
mit alkoholischer Jodlösung zu oxydieren, um zu gelb gefärbten 
Dehydroverbindungen und nach deren Reduktion zu den racemischen 
Basen zu gelangen. Wie ich früher erwähnte, verläuft die Oxydation 
beim Bulbocapninmethyläther!) und Corydin?) im erwarteten Sinne 
und so hätte sie, wenn vielleicht auch nicht beim Isothebain selbst, 
so doch bei dessen Methyläther, eintreten müssen. 
In beiden Fällen gelang es aber nicht, die betreffenden Körper 
zu gewinnen. Die Oxydation muß wohl weiterschreiten, denn ein 
Teil wurde wie beim Bulbocapnin in dunkelgrünen, amorphen 
Massen abgeschieden, die nach einer Vermutung von Gadamer 
chinhydronartiger Natur sein könnten?), während ein anderer Teil 
unverändert blieb. 
0,5 g Isothebain wurden in 50 ccm 90%igem Alkohol gelöst 
und bei Siedetemperatur tropfenweise mit einer alkoholischen 
Lösung von 0,85 Jod (4 Atome ‚J) versetzt. Die Lösung färbte 
sich dunkelgrün, wobei jeder einfallende Tropfen einen Niederschlag 
hervorrief, der sich als dunkelgrüne Masse abschied. Nach 3- bis 
4stündigem Erhitzen am Rückflußkühler wurde das überschüssige 
Jod durch Einleiten von Schwefeldioxyd gebunden, ohne daß eine 
Aufhellung der dunkelgrünen Lösung bis zur Gelbfärbung, wie sie 
bei Dehydroverbindungen aufzutreten pflegt, erfolgt wäre. Der 
amorphe Rückstand wurde abfiltriert, und die Lösung zur Ueber- 
führung des Jodids in das Chlorid mit Chlorsilber geschüttelt. Das 
Filtrat des Chlorids wurde bis zur Verdunstung des Alkohols erwärmt 
und daraus die tertiäre Base mit Ammoniak gefällt und mit Aether 
ausgeschüttelt. Die intensiv rot fluoreszierende ätherische Lösung 
hinterließ nach dem Verdunsten 0,2640 g gut krystallisiertes, un- 
verändertes Isothebain mit dem Schmelzpunkt 203°. 
Die ausgeätherte Lösung; die die quartäre Base hätte ent- 
halten müssen, wurde angesäuert und mit Zinkstaub und Schwefel- 
säure so lange reduziert, bis Aufhellung erfolgt war. Das Filtrat 
gab auf Zusatz von Natriumkarbonat keinen Niederschlag. Trotzdem 
wurde die Lösung ausgeäthert, ohne daß aber beim Verdunsten 
der ätherischen Lösung ein wägbarer Rückstand geblieben wäre. 
1) Dieses Archiv 249, 617 (1911). 
2) Dieses Archiv 249, 678. (1911). 
3) Dieses Archiv 249, 509 (1911). 
