462 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide, 
werden, solange wenigstens die Frage nach der durch die Zeisel- 
bestimmung nicht mehr nachweisbaren Methoxylgruppe nicht ge- 
klärt war. Daß es sich in dem bei 194° schmelzenden fraglichen 
Reaktionsprodukte nicht um ein bloß entmethyliertes Kusparin 
handeln kann, lehrt ein Vergleich mit dem Pyrokusparin, das zu- 
erst von H. Beckurts und G. Frerichs!) auf dem Wege 
der Harnstoffschmelze, später von J. Troeger und O. Beck?) 
durch Erhitzen der Salze des Kusparins mit organischen Säuren 
erhalten wurde und als ein entmethyliertes Kusparin zu betrachten 
ist. Daß es sich im Pyrokusparin tatsächlich um ein entmethyliertes 
Kusparin handelt, beweist abgesehen von den Analysen einerseits 
der negative Ausfall der OCH,-Bestimmung nach Zeisel, anderer- 
seits die neue Beobachtung, daß, wie in der vorliegenden Arbeit 
bewiesen wird, Kusparin beim Erhitzen im trockenen Salzsäure- 
strom glatt unter Abspaltung von CH,Cl in das Pyrokusparin über- 
geht. Dieses entmethylierte Kusparin wird nun durch verdünnte 
Nalpetersäure in der Wärme um denselben Rest C,H,O, allerdings 
unter gleichzeitigem Eintritt einer Nitrogruppe vermindert, wie 
bei gleicher Behandlung das Kusparin. Da aber Kusparin durch 
Salpetersäure in die Mononitroverbindung eines um (C,H,O ver- 
minderten Kusparins übergeht, die noch OCH, enthält, so müßte 
diese Nitroverbindung, durch Erhitzen im Salzsäurestrom ent- 
methyliert, die gleiche Verbindung geben, welche das Pyrokusparin 
mit Salpetersäure liefert, was durch den Versuch bestätigt wird. 
In dem experimentellen Teile dieser Arbeit ist gezeigt, daß man 
Kusparin durch Jodmethyldämpfe zum Isokusparin isomerisieren 
kann, und daß auch die gleiche Isomerisierung bei dem von 
J. Troeger und H. Runne?) beschriebenen Nitrokörper 
COaH1aN,0, + H,O (Schmelzpunkt 145°) erfolgt. Wird letzteres 
isomerisiert, so kommt man zu demselben Körper, den man aus dem 
Isokusparin bei Einwirkung von verdünnter Salpetersäure erhält. 
Die Isomerisierung des Kusparins und des genannten Nitroproduktes 
beruht aber auf einer Wanderung des Methyls vom OCH, zum N, 
wie durch den Ausfall der Zeisel’schen Methoxylbestimmung 
und durch den Methylimidnachweis nach Herzig und Meyer 
dargetan werden konnte. Am besten wird der Uebergang der 
einzelnen Verbindungen ineinander durch folgendes Schema ver- 
ständlich: 
1) Apoth.-Ztg. 1903, 697. 
2) Dieses Archiv 251, 260. 
®) Dieses Archiv 249, 190. 
