466 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 
das der Schmelzpunkt 190° angegeben wird, aus der Literatur 
zu streichen. Als nun im Anschlusse an die Versuche von 
J. Troeger und OÖ. Beck (l. ce.) zur Klärung der Frage einer 
eventuellen Isomerisierung des Kusparins größere Mengen des 
Jodmethylats dargestellt und gereinigt wurden, konnte festgestellt 
werden, daß das aus Wasser krystallisierte Jodmethylat bereits 
bei 172° sinterte, um dann schon bei 181° zu schmelzen. Auch 
nach dem Krystallisieren aus Alkohol trat noch kein scharfer 
Schmelzpunkt auf, sondern auch hier begann das Sintern bei 171° 
und das Schmelzen wurde bei 182° beobachtet. Daß solche Produkte 
noch kein reines Jodmethylat darstellen konnten, bestätigten 
auch die Analysen, die 22,6% bezw. 26,11% Jod bei verschiedenen 
Proben ergaben, während ein Jodmethylat von der Formel 
CsH,;,NO,.CH,J für J = 28,29% verlangt. Da von einem ge- 
reinigten Jodmethylate in der Arbeit von J. Troeger und 
OÖ. Beck (l. e.) zahlreiche, für eine solche Verbindung gut 
stimmende Analysen vorliegen, so wurde, ehe an ein wiederholtes 
Umkrystallisieren dieses Produktes geschritten wurde, der Grund 
für das unscharfe Schmelzen des Jodmethylats zu erforschen ver- 
sucht, zumal der Schmelzpunkt des analysenreinen Jodmethylats 
bei 190°, also in recht bedenklicher Nähe des Schmelzpunktes 
des oben genannten Produktes, liegt, in dem ein Isomeres des 
Kusparins vermutet wurde. Besonders das frühzeitige Sintern 
und ganz gleiches Verhalten des Jodäthylats und Jodpropylats 
ließen die Vermutung aufkommen, daß bei dem unregelmäßigen 
Verlaufe des Schmelzvorganges vielleicht eine tiefergehende Um- 
wandlung eintreten könne. Zu dieser Annahme mußte man um so 
mehr hinneigen, als ja auch schon J. Troeger und OÖ. Beck!) 
durch einen Zufall bei der Darstellung des Jodmethylats aus Kusparin 
und Jodmethyl zu einem jodfreien Reaktionsprodukt gelangt waren, 
das in seiner Zusammensetzung dem vermeintlichen Isokusparin 
zu entsprechen schien und ebenfalls den Schmelzpunkt 194° zeigte. 
Bildung von Isokusparin durch Abspaltung 
von Jodmethylausdem Kusparinjodmethylate. 
Bei dem ersten Versuche zur Feststellung der Ursache für das 
unscharfe Schmelzen des Kusparinjodmethylats und der Ver- 
änderung, die hierbei vor sich ging, wurde das in einem Reagenz- 
glase befindliche Jodmethylat im Paraffinbade im Kohlensäure- 
strom erhitzt und in einem mit dem Reagenzglase verbundenen 
1) Dieses Archiv 251, 282. 
