J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 467 
sehr gut gekühlten Kaliapparate das Kondensat gesammelt. Bei 
178—193° machten sich Tröpfchen eines öligen, aber sehr leicht 
flüchtigen Kondensates bemerkbar, das leider durch den Kohlen- 
säurestrom gasförmig mitgerissen wurde, sich aber durch die Brenn- 
barkeit der Dämpfe und Grünfärbung der Flamme als Jodmethyl 
charakterisieren ließ. In einer zweiten Versuchsreihe wurde das 
lufttrockene Jodmethylat in einem Reagenzglase im Paraffinbade 
im Kohlensäurestrom erhitzt, bis bei 196° alles zu einer klaren 
hellbraunen Masse zusammengeschmolzen war, und das abgespaltene 
Jodmethyl in zwei mit alkoholischer Silbernitratlösung beschickten 
Absorptionskölbchen aufgefangen. Die Menge des aus dem luft- 
trockenen Jodmethylate abgespaltenen Jodmethyls - würde in 
Jodsilber umgerechnet 52,31% AgJ verlangen, die Versuche ergaben 
43 und 44% Ag). Das nach dem Erhitzen zurückbleibende 
Produkt gab aus Alkohol zunächst unreines, aber nach dem noch- 
maligen Umkrystallisieren aus Benzol schließlich reines, bei 194° 
schmelzendes Isokusparin. 
Nachdem durch diese Versuche die Bildung des Isokusparins 
aus dem Jodmethylate des Kusparins durch Abspaltung von Jod- 
methyl bewiesen war, erklärte sich auch der unscharfe Schmelz- 
punkt des Jodmethylats von Kusparin. Bei dem Sintern erfolgt 
eben schon eine Jodmethylabspaltung, und der schließlich nach 
dem Sintern auftretende Schmelzpunkt ist nicht der des Kusparin- 
jodmethylats, sondern des Isokusparins, Hierdurch wird es auch 
verständlich, daß einmal gelegentlich früherer Versuche zur Dar- 
stellung des Jodmethylats von Kusparin eine jodfreie, bei 194° 
schmelzende Verbindung erhalten wurde. Bei der Darstellung 
sind vermutlich Druck und Temperatur zu hoch gewesen, so daß 
das anfänglich gebildete Jodmethylat unter Jodmethylabspaltung 
in das Isokusparin verwandelt wurde. Auch die zuweilen schwierige 
Reinigung des Jodmethylats, d. h. seine Trennung von gleich- 
zeitig mitentstandenem Isokusparin findet in diesem Verhalten 
ihre Erklärung. Daß Abspaltungen von Jodmethyl aus Jodmethylaten 
auch schon anderweitig beobachtet sind, zeigen einige Beispiele 
aus der Literatur. Nach Ch. Moureu und A. Laveur!) soll 
das «-Jodmethylat des Sparteins ebenfalls unter Zersetzung und 
Abspaltung von Jodmethyl schmelzen und zeigt infolgedessen 
einen unscharfen Schmelzpunkt. 
Eine ähnliche Beobachtung liegt von denselben Forschern 
für das Jodhydrat des Sparteinjodmethylats vor, das sich in der 
!) Ann. chim. phys. (8), 27, 268. 
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