468 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 
Hitze unter Abspaltung von Jodmethyl zersetzt und in Spartein- 
jodhydrat übergeht. Eine Abspaltung von CH,J aus dem Jod- 
methylate des $-Aethylthiokodids beobachteten auch Psehorr 
und Rolletet), als sie die alkoholische Lösung dieses Körpers 
auf 160° erhitzten. Vorstehende Literaturangaben lassen erkennen, 
daß Abspaltungen von Jodmethyl aus Jodmethylaten schon be- 
obachtet worden sind, daß aber eine solche Jodmethylabspaltung 
zu einer Isomerisierung der Ausgangsbase führt, und zwar, wie im 
weiteren Verlaufe der Arbeit gezeigt werden wird, diese Isomerisierung 
auf höchst eigenartige Weise vor sich geht, dafür dürfte wohl beim 
Kusparin eines der ersten Beispiele vorliegen. In neuester Zeit ist 
zwar von N. Bland, W.H. Perkin jun. undR. Robinson?) 
eine Umlagerung des Oxyberberins zu Iso-Oxyberberin beschrieben 
worden, die bei Einwirkung von ‚Jodmethyl und Wasser erfolgte, 
doch scheint hier gebildeter Jodwasserstoff diese Isomerisierung 
zu bewirken, da eine solche auch durch Erhitzen mit Chlorwasser- 
stoffsäure erfolgt. Chlorwasserstoffsäure bewirkt aber, wie spätere 
Versuche beweisen, keine Isomerisierung des Kusparins, sondern 
eine Entmethylierung und somit den Uebergang desselben in 
. Pyrokusparin. 
Darstellung von Isokusparin aus Kusparin 
im Jodmethyldampfstrom. 
Leitet man mittels einer Saugvorrichtung durch ein Gefäß, 
in dem sich geschmolzenes Kusparin befindet und das durch em 
Paraffinbad erhitzt werden kann, einen langsamen Strom von 
Jodmethyldampf, so erfährt das bei 930 schmelzende Kusparin 
äußerlich keine Veränderung. Eine solche tritt erst ein, wenn die 
Temperatur auf etwa 120° gestiegen ist, da man dann ein festes 
hellgelbes Produkt erhält. Man kann jetzt ruhig die Temperatur 
des Paraffinbades bis gegen 190° steigern, ohne daß ein ermeutes 
Schmelzen zu beobachten ist; erst bei etwa 191° erfolgt der Schmelz- 
vorgang. Daß das Festwerden des geschmolzenen Kusparins beim 
Durchleiten von Jodmethyldampf nicht durch die Bildung des 
Jodmethylats bedingt ist, zeigen Versuchsreihen, bei denen die 
Gewichtszunahme direkt nach dem Erstarren des Reaktions- 
produktes bestimmt wurde. 
Versuch I. 1,1132 g Substanz zeigten nach dem längeren 
Erhitzen auf 190° eine Gewichtszunahme von 0,0022 g — 0,198%. 
!) Ann. Chem. 373, 1—14. 
2) Chem. Soe. J. 101, 264. 
