476 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. _ 
Das Erhitzen des Kusparinjodhydrats hat also eine Ent- » 
methylierung des Kusparins und damit die Bildung von Pyro- 
kusparin C,gH,,;NO, zur Folge. 
Daß die Einwirkung von Jodwasserstoff auf die Eisessiglösung 
des Isokusparins tatsächlich das Jodhydrat dieser Base ergeben hat, 
bestätigt die Zurückverwandlung dieses Salzes in die bei 193,5° 
schmelzende Base (lsokusparin rein — Schmelzpunkt 194°.  Er- 
hitzt man hingegen das Isokusparinjodhydrat im Paraffinbade im 
Kohlensäurestrom, so läßt sich sowohl ein Gewichtsverlust als 
auch die Abspaltung von Jodmethyl, welches in alkoholischer 
Silbernitratlösung absorbiert wird, konstatieren. Allerdings bedarf 
es zur Abspaltung des Jodmethyls einer höheren Temperatur als 
beim Kusparinjodhydrat, und ist die Abspaltung, wie nachstehender 
Versuch zeigt, auch bedeutend geringer, als einem Molekül aus- 
getretenen Jodmethyls entspricht. 
0,7807 g des Isokusparinjodhydrats verloren beim Erhitzen 
auf 210° 0,09270 g = 11,86°,, Verlust, und sie gaben 0,1796 g AgJ, ent- 
sprechend 12,42%, Jod. 
Ein Austritt von 1 Moclekül CH,J aus der Verbindung 
C,H,-NO,.HJ würde einen Gewichtsverlust von 32,6% verlangen, 
und die dem abgespaltenen CH,J entsprechende Jodmenge müßte 
29,22% Jod betragen. 
Der Erhitzungsrückstand vom Isokusparinjodhydrat _war 
braun gefärbt, in alkoholischer Natronlauge und etwas Wasser 
löslich, diese Lösung gab beim Ansäuern ein braunes, nicht weiter 
untersuchtes Produkt, da eine weitere Reinigung Schwierig- 
keiten bot. 
Es ist noch ein zweiter Versuch zu erwähnen, bei dem eben- 
falls eine braune, zur Untersuchung wenig einladende Masse er- 
halten wurde, als das bei 110° bis zur Gewichtskonstanz getrocknete 
Isokusparinjodhydrat im Paraffinbade bei 35 mm Druck allmählich 
bis auf 205° erhitzt wurde. Der Gewichtsverlust betrug in diesem 
Falle 11,6% 
Nachweis, daß Isokusparin eine Methylimidgruppe enthält. 
Nachdem durch die Analysen des bei 194° schmelzenden 
Körpers sowie seiner Derivate nicht mehr an der Isomerie dieses 
Produktes mit dem Kusparin gezweifelt werden konnte, mußte 
nach dem negativen Ausfall der Zeisel- Bestimmung (die oben 
angeführten Versuche hatten 0,49%, bezw. 0,27% CH, ergeben) 
mit einer Wanderung dieses im ursprünglichen Kusparin noch als 
OCH,-Gruppe vorhandenen Methyls gerechnet werden. Eine solche 
