J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 477 
Wanderung bot die einzige Möglichkeit einer Erklärung für das 
Ausbleiben der Zeisel- Reaktion unter der Annahme, daß in 
dem bei 194° schmelzenden Produkte ein Kusparinisomeres vorliege. 
Es wurde deshalb nach Herzig und Meyer eine Methylimid- 
bestimmung ausgeführt, die auch tatsächlich das Vorhanden- 
sein einer Methylimidgruppe im Isokusparin 
bewies. Die Bestimmung wurde in der Weise ausgeführt, wie 
üblich, allerdings unter Benutzung eines kräftigen Kohlensäure- 
stromes und Einschaltung eines Kugelrohres zwischen den mit 
rotem Phosphor beschickten Kaliapparat und die Gefäße mit 
alkoholischer Silbernitratlösung. Durch dieses Einschaltrohr sollte 
ein bei dem starken Kohlensäurestrom leicht eintretendes Ueber- 
reißen von rotem Phosphor in die Silbernitratlösung vermieden 
werden. Auch erwies es sich als nötig, die Temperatur des Sand- 
bades, in dem sich das Kölbchen mit der Substanz, Jodammonium 
und Jodwasserstoffsäure befindet, möglichst rasch hoch zu treiben 
und die Temperatur zum Austreiben des CH,J auf 310—360° zu 
halten. Bei einem Versuche, bei dem zu langsam erhitzt wurde, 
konnte nur eine 2,7% CH, entsprechende Jodmenge nachgewiesen 
werden. Ebenso wurde eine unzureichende Menge von 3,81% CH, 
gefunden, als infolge einer Verstopfung des Apparates das bei dem 
Vorgang sich bildende Jodmethyl nicht rasch genug übergetrieben 
werden konnte. Daß aber auch die Höhe der Temperatur eine 
wichtige Rolle spielt, lehren obige Erhitzungsversuche mit Iso- 
kusparinjodhydrat, bei denen beim Erhitzen dieses Salzes auf 205° 
bezw. 210° nur Gewichtsverluste von 11,36% bezw. 11,6% erhalten 
wurden. Dieser Verlust muß ausgetretenem Jodmethyl entsprechen 
und würde, auf CH, umgerechnet, 1,78% bezw. 1,76% CH, aus- 
machen, während eine als CH,J ausgetretene CH,-Gruppe 4,89% 
verlangt. Daß man aber unter Einhaltung der richtigen Versuchs- 
bedingungen sehr gute Resultate erhält, bestätigen nachstehende 
Analysen. 
1. 0,2530 g Substanz gaben bei 11% stündigem Erhitzen mit 
Jodwasserstoffsäure und Jodammonium im. Kohlensäurestrom auf 
310—360° 0,2032 g Ag)J. 
2. 0,20460 g Substanz gaben bei gleichen Bedingungen 
0,15320 g AgJ. 
3.1) 0,47770 g Substanz gaben bei dreistündigem Erhitzen 
0,309%0 & Ag). 
4. 0,28970 g Substanz gaben bei dreistündigem Erhitzen 
0,2290 g AgJ. 
!) Bei diesem Versuche hatte das Erhitzungsgefäß einen kleinen 
Riß bekommen, daher der niedere Wert. 
