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J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 481 
Saures Oxalat von Isokusparin. 
C,H, ,NO,.(COOH), 
Um dieses Salz zu erhalten, löst man das Isokusparin in einer 
wässerigen Lösung von Oxalsäure durch Erwärmen auf und krystalli- 
siert das Salz aus 5%iger Oxalsäurelösung um. _Geschieht dieses 
Umkrystallisieren aus reinem Wasser oder aus zu sehr verdünnter 
Oxalsäurelösung, so erfolgt hydrolytische Spaltung des Oxalats, 
und man gelangt zu dem bei 194° schmelzenden Isokusparin zurück. 
Bei Einhaltung der richtigen Versuchsbedingungen hingegen erhält 
man das Oxalat in Form eines zitronengelben Krystallpulvers. 
Um zu prüfen, ob ein saures oder neutrales Salz vorliegt, wurde das 
Salz mit kohlensaurem Natrium zersetzt und in dem vom unlös- 
lichen Isokusparin getrennten Filtrate, das neben dem überschüssigen 
Natriumkarbonat das durch Umsetzung entstandene Natrium- 
oxalat enthalten mußte, nach dem Ansäuern mit Essigsäure die 
Oxalsäure mit Chlorcaleium gefällt. Die Analyse spricht für ein 
saures Oxalat ohne Krystallwasser, da nach zweistündigem Trocknen 
bei 110° kein Gewichtsverlust eingetreten war. 
1. 0,1414 g Salz gaben 0,0202 g CaO. 
2. 0,1351 g Substanz gaben 0,0189 g CaO. 
3. 0,1192 g Substanz gaben 0,01685 g CaO. 
Berechnet auf die Formeln: 
(C,H, NO;),(COOH), C.H,,NO,(COORH), 
(COOH), = 12,78 22,15%, 
Gefunden: 
1: 2. 3. 
22,95 22,48 22,12% 
Hiernach ist somit ein saures Oxalat gebildet. Da bekanntlich 
beim Erhitzen der Salze, die Kusparin mit organischen Säuren 
bildet, eine Entmethylierung am OCH, erfolgt, die zum ent- 
methylierten Kusparin, dem Pyrokusparin führt, war es von Inter- 
esse, auch das Verhalten des Oxalats von Isokusparin in der Wärme 
zu prüfen. Da Isokusparin keine Methoxylgruppe mehr enthält, 
sondern einen Methylimidrest, so war eine Entmethylierung wie 
bei Kusparin von vornherein ausgeschlossen. Der Versuch be- 
stätigte, daß beim Erhitzen des Oxalats eine Abspaltung von Methyl 
nicht eintritt, man erhält das unveränderte, bei 194° schmelzende 
Isokusparin zurück. Die Untersuchung wurde so ausgeführt, daß 
' das Oxalat im Reagenzrohr mittels Paraffinbad erst auf 155°, dann 
allmählich auf 210° erhitzt wurde. Bei 155° trat starke Gas- 
entwickelung ein, das Produkt schmolz zusammen und der länger 
auf 210° erhaltene geschmolzene Rückstand erstarrte nach dem 
Arch. d. Pbarm. CCLII. Bds. 7. Heft. sl 
