492 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 
das nach J. Troegerund OÖ. Beck durch Erhitzen des Kusparin- 
oxalats oder anderer Salze des Kusparins mit organischen Säuren 
entsteht, um eine Differenz von CH, und enthält, wie die letzt- 
genannten Autoren gezeigt, kein Methoxyl mehr. Das Erhitzen 
des Kusparins mit Harnstoff, oder die bessere Methode, Erhitzen 
der Salze des Kusparins mit organischen Säuren hat also eine Ent- 
methylierung zur Folge. In der Absicht, eine Isomerisierung des 
Kusparins zum Isokusparin durch Erhitzen des ersteren im trockenen 
Salzsäurestrom zu versuchen, wurde Kusparin der Einwirkung von 
Salzsäure unterworfen und lieferte unter Abspaltung von CH,Cl 
das Pyrokusparin C,gH,,;NO,. Hierdurch ist nun endgültig ein- 
wandfrei bewiesen, daß alle die Prozesse, die vom Kusparin zum 
Pyrokusparin führen, eine Entmethylierung am OCH, bedingen. 
Der Versuch geschah in folgender Weise: Kusparin wurde in einem 
Schiffehen in einem Verbrennungsrohr (Länge ca. 30 cm), mittels 
eines Luftbades in einem trockenen Salzsäurestrom erhitzt. Das 
Luftbad war aus einer Blechbüchse hergestellt, mit Asbestplatte 
verschlossen, durch die das Thermometer eingeführt wurde, und 
seitlich mit Glimmerfenstern versehen, die in Höhe der durch das 
Luftbad hindurchgeführten Röhre aus schwer schmelzbarem Glase 
eingesetzt waren, um eine Veränderung der Substanz beobachten 
zu können. 
Bei den ersten Versuchen wurde das Salzsäuregas abgeleitet, 
bei späteren Versuchen in einem mit Kalilauge beschickten Eudio- 
meter absorbiert und gleichzeitig das entstandene Chlormethyl in 
demselben gesammelt. Erhitzt man das Kusparin unter den an- 
gegebenen Bedingungen in einem trockenen Salzsäurestrom, so 
zeigt das schon in der Kälte entstehende zitronengelbe Chlorhydrat 
des Alkaloides bis 190° keine Veränderung, dann erst beginnt es 
zu schmelzen, um bei 210° braunschwarz zu werden. Bei einem 
Versuch, bei dem schließlich bis 210° erhitzt war, hatte eine Gewichts- 
zunahme von 5,97%, bei einer anderen Probe, bei der nur bis 160° 
erhitzt war, eine Zunahme von 9,30%, stattgefunden. Die Gewichts- 
zunahme entspricht einer HCl-Addition, doch entsteht nicht das 
Chlorhydrat des Kusparins, sondern es muß ein HCl-Additions- 
produkt von Pyrokusparin entstehen, da, wie der nächste Versuch 
lehrt, beim Erhitzen im Salzsäurestrom Chlormethyl abgespalten 
wird. Daß dieses Gas entsteht, lehrte ein Versuch, bei dem die 
mit dem Chlormethyl entweichende Salzsäure in einem mit starker 
Kalilauge beschickten Eudiometer absorbiert und das von Kalilauge 
nicht absorbierte Chlormethyl gemessen und durch den beim Ver- 
brennen zu beobachtenden grünen Flammensaum erkannt wurde. 
