J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 493 
Quantitative Chlormethylbestimmung. 
1,0763 g Substanz gaben beim Erhitzen im HÜl-Strome auf 
195°, bei welcher Temperatur die Substanz zu einer gelben glasigen Masse 
zusammenschmolz, 78,5 eem Chlormethyl, bei 22,5° und 755 mm Druck. 
Da 1 Liter CH,CI-Gas bei 0° und 760 mm Druck 2,463 g wiegt, so ent- 
sprechen die auf 0° und 760 mm umgerechneten 78,5 com Chlormethyl 
— 0,178 g CH,Cl, was einem Prozentgehalt von 16,54%  CH,Cl 
gleichkommt. 
Formel C,,H,,NO, Gefunden: 
verlangt für 1 CH,C1 = 16,43 16,54% 
Daß das nach dem Entmethylieren entstandene Produkt 
tatsächlich Pyrokusparin ist, zeigte der Schmelzpunkt und die 
Analyse dieses mit alkoholischer Kalilauge aufgenommenen Rück- 
standes, dessen alkalisch-alkoholische Lösung durch Zufügen von 
H,O infolge hydrolytischer Spaltung das Pyrokusparin lieferte, 
das zur weiteren Reinigung aus Alkohol krystallisiert den Schmelz- 
punkt 255° zeigte. 
Analysen des Pyrokusparins. 
1. 0,1160 g Substanz gaben 0,3133 g CO, und 0,0546 g H,O. 
2. 0,1158 g Substanz gaben 0,3120 g CO, und 0,0558 g H,O. 
Berechnet für Gefunden: 
e,H.NO,: TE 2. 
GO =—,73872 73,66 73,48% 
Ba=r45}12 5527 5,39% 
Man gelangt auch zum Pyrokusparin, wenn man geschmoizenes 
Kusparin in einem Benzylchloridstrom erhitzt. Bis 110° beobachtet 
man beim Durchleiten der Benzylchloriddämpfe keine Veränderung, 
dann folgt Trübung ohne Festwerden bis 155°, bei welcher Temperatur 
man eine klare braune Schmelze erhält, die bei 198° in ein braunes 
festes Produkt übergeht. Löst man den Rückstand in alkoholischer 
Kalilauge, so scheidet Wasserzusatz aus genannter Lösung das 
halogenfreie Pyrokusparin vom Schmelzpunkt 255° ab. 
Bei dem quantitativ ausgeführten Versuche ließ sich ein Gewichts- 
verlust von 3%, feststellen. Eine Gewichtsabnahme für die durch 
CH,-Austritt berechnete Differenz von CH, würde für Kusparin 
(Mol.-Gew. 307) 4,56%, betragen. Berücksichtigt man den Umstand, 
daß die erstarrte Masse noch Benzylehlorid einschließen oder auch 
HCl aufnehmen kann, so darf man mit dem Befund, der einen 
Austritt von CH, erkennen läßt, zufrieden sein. 
Wenn man an Stelle von Kusparin das Isokusparin 
im Salzsäurestrom unter gleichen Bedingungen erhitzt, wie es 
beim Kusparin geschah, so beobachtet man bis 225° keine Ver- 
