494 J. Troeger u. W. Müller: Angosturaalkaloide. 
änderung, dann erfolgt Verkohlung unter geringer Gasentwickelung. 
Da das Isokusparin kein Methoxyl mehr enthält, sondern eine 
Methylimidgruppe, so kann eine Abspaltung von Chlormethyl nur 
aus der Methylimidgruppe eintreten, und eine solche kann nur bei 
höherliegender Temperatur erfolgen, was vermutlich eine weiter- 
gehende Zersetzung des Isokusparins zur Folge hat. 
Als Pyrokusparin 3 Stunden lang bei einer 165° nicht 
überschreitenden Temperatur im HÜl-Strome erhitzt wurde, konnte 
eine Gewichtszunahme festgestellt werden, die annähernd der 
Aufnahme eines Moleküls Salzsäure entspricht. 
Quantitativer Versuch. j 
0,1053 g Substanz nahmen bei dreistündigem Erhitzen auf 165° 
0,0126 g HÜl auf, entsprechend 11,96% HCl. 
1 Molekül Pyrokusparin verlangt bei Aufnahme von 1 Molekül 
HC] eine Gewichtszunahme von 12,45%. 
Von einer weiteren Untersuchung dieses Additionsproduktes, 
in dem ohne Zweifel das Pyrokusparinchlorhydrat vorliegt, wurde 
abgesehen, da schon J. Troeger und O. Beck dieses Salz be- 
schrieben haben. 
Einwirkung von verdünnter Salpetersäure auf Pyrokusparin. 
Darstellung der Verbindung: 
CHN;0,. 
Wenn man Pyrokusparin mit verdünnter Salpetersäure auf 
dem Wasserbade erwärmt, so beobachtet man eine Reaktion, welche 
derjenigen, die beim Erhitzen von Isokusparin mit verdünnter 
Salpetersäure eintritt, täuschend ähnlich ist. Daß aber doch Pyro- 
und Isokusparin in ihrem Verhalten gegen verdünnte Salpetersäure 
in der Wärme gewisse Unterschiede zeigen, lehren Parallelversuche, 
bei denen man die beiden Ausgangsmaterialien unter gleichen 
Bedingungen mit verdünnter Salpetersäure erwärmt. Der Prozeß 
spielt sich beim Pyrokusparin etwa in folgender Weise ab: Wird 
1 g des letzteren mit 50 cem verdünnter Salpetersäure (D = 1,07) 
angerieben und diese Suspension auf dem Wasserbade erhitzt, so 
beobachtet man nach 11; Minuten eine dunkelrotbraune Färbung 
der Flüssigkeit, nach 6 Minuten setzt Gasentwickelung ein, das 
Reaktionsprodukt schwimmt anfangs oben, sinkt aber mit nach- 
lassender Gasentwickelung als ledergelber Körper zu Boden, während 
die überstehende Flüssigkeit rein rot gefärbt erscheint. Nach halb- 
stündigem Erwärmen ist die Reaktion vollendet, der Niederschlag 
wird gesammelt, ausgewaschen und aus Eisessig unter Wasserzusatz 
mehrere Male umkrystallisiert. Man gewinnt so das Reaktions- 
