P. W. Danckwortt: Silberbestimmung. 499 
Die Methode ist also nicht, wie Stöcker schreibt, auf alle 
organischen Silberverbindungen mit verdecktem Silber anwendbar. 
Eine neue Art, Protargol auf nassem Wege zu 
zerstören,gelangmirnunmitHilfevon Wasser- 
stoffsuperoxyd. Setzt man zu einer Protargol- oder 
Jollargollösung genügend Wasserstoffsuperoxyd, so wird die dunkel- 
braune Lösung farblos opaleszierend, wobei ein feiner weißer 
Schaum sich in großen Mengen bildet. Wenn nach langer Zeit 
der weiße Schaum zerfallen ist, setzt sich das Silber als molekulares, 
schwarzes Silber zu Boden, während es vorher in der Menge des 
weißen Schaumes dem Auge schlecht sichtbar ist. Es wird der 
kolloidale Zustand des Silbers also durch das Wasserstoffsuperoxyd, 
voraussichtlich unter Angriff der Eiweißsubstanz, aufgehoben. 
“ Da lag natürlich der Gedanke nahe, dieses Silber durch Zusatz 
von Salpetersäure sogleich in Lösung zu bringen. Es gelang tat- 
sächlich durch Einwirkung einer genügend konzentrierten Lösung 
von Wasserstoffsuperoxyd und Salpetersäure auf Protargol eine 
gelbliche Flüssigkeit zu erhalten, die sich mit Rhodanammon 
titrieren ließ. Uebrigens soll nicht unerwähnt bleiben, . daß 
Jannasch!) eine Mischung von 15%iger Wasserstoffsuperoxyd- 
lösung und 65%iger Salpetersäure zur Zerstörung von organischen 
Niederschlägen empfohlen hat, und daß Lehmann?) eine 3%ige 
Wasserstoffsuperoxydlösung zur Zerstörung von Ferrum lacticum 
benutzt. 
Eine Destruierung des Eiweißes im Protargol wurde zuerst 
mit den offizinellen Lösungen versucht, also mit 50 oder 25 cem 
einer 3%igen Wasserstoffsuperoxydlösung und 15—30 ccm einer 
25% igen Salpetersäure. Dabei konnte aber keine völlige Zerstörung 
erreicht werden, denn es wurden nur 7,0, 7,5, 6,9 und 7,4% statt 
7,9% Ag gefunden. Schließlich erwies sich eine Mischung von 
5 ccm Perhydrol und 15 cem einer 25%igen Salpetersäure für die 
Bestimmung als geeignet. Ebenso brauchbar ist die Mischung 
von Jannasch, d.h. gleiche Volumina einer 15%igen Wasser- 
stoffsuperoxydlösung und einer Salpetersäure vom spezifischen 
Gewicht 1,4. 
1 g Protargol wurde in 10 cem Wasser kalt gelöst und dazu 
die erwähnte Salpetersäure-Perhydrol-Mischung unter Umschwenken 
hinzugefügt. Das Becherglas wurde etwa %—3/, Stunden auf 
dem Wasserbade unter dem Abzuge unter öfterem Umschwenken 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 45, 605 (1912). 
2) Apoth.-Ztg. 26, 125 (1911). 
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