P. W. Danckwortt: Silberbestimmung. 501 
Im einfachsten Falle gestaltet sich die Methode also folgender- 
maßen: 1 g Protargol, auf der chemischen Wage bis zur dritten 
Stelle genau und schnell gewogen (weil die Substanz auf der Wage 
Wasser anzieht), wird durch Aufstreuen auf 10 ccm Wasser im 
Erlenmeyer-Kolben kalt gelöst. Die Lösung wird mit einer Mischung 
von ö ccm Perhydrol und 15 cem 25% iger Salpetersäure eine Stunde 
am Rückflußkühler erwärmt. Nach dem Abkühlen wird auf etwa 
100 cem mit Wasser verdünnt und nach Zusatz von 10 ccm Ferri- 
ammonsulfatlösung mit Y/,„N.-Rhodanammonlösung titriert. Die 
zuerst eintretende, allmählich verschwindende Rötung wird als 
Umschlag angesehen. 
Nachschrift: Was den eigentlichen ‚Umschlag‘ bei 
der Rhodantitration betrifft, so läßt das Deutsche Arzneibuch 
bei der Protargolbestimmung bis zur rötlichen Färbung, bei den 
Quecksilbersalben bis zur braunroten Färbung titrieren. Ich selbst 
schrieb im Kommentar von Anselmino und Gilg an ver- 
schiedenen Stellen ‚‚bis zur roten Farbe“. Gegen diese verschiedene 
Ausdrucksweise hat sich besonders H. Linke mehrere Male!) 
gewandt, weil dadurch leicht ein Uebertitrieren eintreten könnte. 
Wenn auch zugegeben werden mag, daß der Ausdruck vielleicht 
genauer gefaßt werden kann, so muß doch andererseits betont werden, 
daß es bei maßanalytischen Operationen eben nur einen Um- 
schlag gibt, den von einer farblosen in eine gefärbte Lösung oder 
den von einer gefärbten in eine anders gefärbte Lösung. Es gibt 
keinen „Umschlag“ von rötlich in Rot oder in Braunrot. Bei der 
Rhodantitration tritt der Umschlag ein, wenn die durch Rhodan- 
silber weiß getrübte Lösung eine Rotfärbung annimmt, die sich 
natürlich zuerst durch eine blaßrötliche Färbung zu erkennen gibt. 
Wenn jemand den Umschlag bei einer tieferen Nuance der Rot- 
färbung erst erkennt als ein anderer, so wird er den Wirkungswert 
der Lösungen ebenso einstellen, wodurch der Fehler zum Teil wieder 
aufgehoben wird. 
ı) Ber. d. d. pharm. Ges. 21, 544 (1911); Apoth.-Ztg. 29, 
673 (1914). 
