610 J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 
In der letzten seiner angeführten Abhandlungen erbringt 
Picceard den Beweis, daß das Kantharen entgegen seiner ersten 
Auffassung nicht der p-Reihe, sondern der o-Reihe angehört, da 
es bei der Oxydation je nach den Verhältnissen o-Toluylsäure oder 
Phtalsäure liefert. Er beweist ferner, daß auch Kantharidin selbst 
der o-Reihe angehören muß, da es beim Erhitzen mit Phosphor- 
pentasulfid reines Orthoxylol gibt 
Von ganz besonderem Interesse ist die von Piecard be- 
obachtete, von den späteren Bearbeitern leider zu wenig gewürdigte 
Tatsache, daß bei der Umwandlung des Kantharidins in Kanthar- 
säure durch Erhitzen mit konzentrierter ‚Jodwasserstoffsäure ein 
„jodhaltiges Zwischenprodukt, ähnlich dem bekannten Beispiele 
der Aethylschwefelsäure bei der Aetherifikation des Alkohols‘“ 
entsteht. Diese bei 131° schmelzende Verbindung hat die Zusammen- 
setzung C,0H45J50,. Sie kann also vom Kantharidin in der Weise 
abgeleitet werden, daß ein zweiwertiges Sauerstoffatom durch 
zwei einwertige Jodatome ersetzt ist. Ueber die Beziehungen zu 
anderen Körpern, die sich vom Kantharidin ableiten, hat Piecard 
nichts ermitteln können. Als besonders charakteristische Eigenschaft 
dieser Verbindung hebt Piecard hervor, daß sie in kalter oder 
mäßig erwärmter Kalilauge unlöslich sei und erst beim anhaltenden 
Kochen mit konzentrierter Kalilauge unter Bildung von Kalium- 
karbonat und Kantharen angegriffen werde. Man darf wohl daraus 
schließen, daß Piccard der Jodverbindung im Gegensatz zum 
Kantharidin nicht mehr den Charakter eines Säureanhydrides 
zugeschrieben hat, daß er also annahm, ein Sauerstoffatom der 
— CO 
Gruppe >O sei durch zwei Jodatome ersetzt worden. Es muß 
—CcO 
übrigens gesagt werden, daß Piecard nirgends die Anhydrid- 
natur des Kantharidins ausdrücklich erwähnt; er schreibt nur: 
„Dagegen habe ich die von Dragendorff und Masing 
beschriebenen salzartigen Verbindungen des hypothetischen Kan- 
tharidinsäurehydrates nicht analysiert und muß mich daher vorder- 
hand jeden Urteils darüber enthalten.“ Piccard hat sich also 
eine feste Meinung über die Bindung der vier Sauerstoffatome 
des Kantharidins nicht gebildet. 
Das hat als erster Benno Homolkal) getan. Er stellte 
fest, daß Kantharidin durch Wasserabspaltung aus einer im freien 
Zustande nicht isolierbaren Säure, der Kantharidinsäure, entsteht. 
1) Ber. 19, 1082 (1886). 
