J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 611 
Nur in verdünnten Lösungen, wie sie durch Ansäuern von ver- 
dünnten kalten Salzlösungen der Kantharidinsäure erhältlich sind, 
ist sie einigermaßen beständig. Nach der Zusammensetzung der 
Salze und des Methylesters C,,H}0;Me, bzw. C,H }]50,(CH,), hätte 
geschlossen werden dürfen, daß die Kantharidinsäure eine zwei- 
basische Säure sei. Homolka wies diesen Schluß jedoch zurück, 
weil sich beim weiteren Studium ergab, daß Kantharidin und ebenso 
die sicher nur einbasische Kantharsäure mit Hydroxylamin unter 
Wasserabspaltung isomere Verbindungen von der Formel C,,H}30,N 
lieferten, die er als Kantharidoxim und Kantharoximsäure auf- 
faßte!). Da sich ferner die Kantharsäure mit Dimethylanilin bei 
Gegenwart von Chlorzink unter Abspaltung von Kohlendioxyd 
zur Leukobase eines Farbstoffs kondensieren ließ — eine Eigen- 
tümlichkeit, die Homolka als charakteristisch für «-Ketonsäuren 
erkannt hatte?) — hielt Homolka in der Kantharsäure und 
damit auch in der Kantharidinsäure und dem Kantharidin selbst 
die Gruppe —CO—COOH für erwiesen. Für die Kantharidinsäure 
blieb dadurch noch die Bindungsweise von zwei Sauerstoffatomen 
unaufgeklärt; daß sie trotz der Zweibasizität der Kantharidinsäure 
nicht einer zweiten Karboxylgruppe angehören könnten, hält 
Homolka für sicher, weil die Kantharidinsäure (bzw. das Kan- 
tharidin) durch Jodwasserstoff in eine einbasische Säure 
von gleicher Kohlenstoffatomanzahl verwandelt 
werde. Es blieben danach auch für das Kantharidin die 
Funktionen zweier Sauerstoffatome unerforscht. 
Für das Vorhandensein einer Ketongruppe haben sich dann 
weiter F. Anderlini?) und L. Spiegel®) ausgesprochen. 
Anderlini gelang durch Erhitzen von Kantharidin mit Phenyl- 
hydrazin bei Gegenwart von Eisessig die Darstellung eines ‚„Kan- 
tharidphenylhydrazons“ C,,H,sN,0,;, vom Schmelzpunkt 237 bis 
238%. Außer diesem beschreibt Spiegel ein ‚„Kantharidphenyl- 
hydrazonhydrat“ C,,H,,N,0, vom Schmelzpunkt 194° und ein 
„Kantharidinsäurephenylhydrazid‘‘ von der Formel 
COOH 
Son .NHC,H,) 
ı) Die von Homolka erwähnte, nicht isolierbare Kantharid- 
oximsäure, C,,H};O,N, dürfte nicht existieren. Es handelt sich wohl 
um das Natriumsalz des Kantharidoxims, das, wie er selbst mitteilt, 
zur Salzbildung befähigt ist, also den Charakter einer Säure trägt. 
2) Ber. 18, 987 (1885). 
3) Ber. 23, 485 (1890). 
4) Ber. 25, 1468 und 2956 (1892); 26, 140 (1893). 
C;H,.0 
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