612 J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 
welches keinen scharfen Schmelzpunkt aufweist, sondern bei 70° 
" sintert, gegen 100° schmilzt, wieder fest wird, um gegen 236° von 
neuem zu schmelzen. Es geht also beim Erwärmen in das Hydrazon 
über. Auch das Hydrazonhydrat verwandelt sich durch Erhitzen 
in das Hydrazon. 
Die Existenz der Ketongruppe hat Anderlinil) auch 
durch Reduktion nachzuweisen versucht. Nur durch Erhitzen 
mit Natrium in Alkohol, also nach der Methode vonLadenburg, 
gelang es ihm, unter bestimmten Bedingungen zu einem neuen 
Abkömmling zu gelangen, dem die Formel (C,,H,,0, zukommt. 
Es ist also ein Sauerstoffatom durch zwei Wasserstoffatome ersetzt. 
Diese Verbindung könnte mit der von Piccard dargestellten 
C,oH}sJs0; in Beziehung gebracht werden. In einer späteren Ab- 
handlung werde ich zeigen, daß man damit einen Irrtum begehen 
würde. Für jetzt genügt die Feststellung, daß das Verhalten bei 
der Reduktion nicht für das Vorhandensein einer Ketongruppe 
spricht, die dabei zur sekundären Alkoholgruppe hätte reduziert 
werden müssen. 
Andererseits beobachtete Anderlini,daß das Kantharidin- 
phenylhydrazon unter den Bedingungen, welche beim Kantharidin 
selbst zum Ziele führten, durch Reduktion nicht angreifbar war?). 
In der Hoffnung, daß Derivate des Hydrazons der Reduktion zu- 
gänglicher sein möchten, nitrierte er das Kantharidinphenylhydrazon 
und kam dabei zu einer Dinitroverbindung, während Spiegel?) 
unter Einhaltung ähnlicher Bedingungen ein Gemisch von Mono-, 
Di- und vielleicht noch höher nitrierten Verbindungen erhalten hat. 
Anderlini fand nun, daß das Dinitrohydrazon, mit Zink- und 
Essigsäure reduziert, Kantharidinimid lieferte, während die Re- 
duktion nach Ladenburg in der Hauptsache zu Kantharidin 
selbst führte. Das Ergebnis dieser Forschungen kann dahin zu- 
sammengefaßt werden, daß im Hydrazon der Phenylhydrazinrest 
in derselben Weise gebunden sein muß, wie die Imidgruppe im 
Kantharidinimid, und daß das Gefüge des Kantharidins selbst 
unverändert ist. Der Schluß hingegen, daß in diesen Derivaten 
dasjenige Sauerstoffatom des Kantharidins durch den stickstoff- 
haltigen Rest des Ammoniaks oder Phenylhydrazins ersetzt sei, 
1) Gazz. chim. ital. 23, I., 121 (1893). 
®2) Nach Spiegel gibt Kantharidinphenylhydrazon bei der 
Reduktion mit Natriumamalgam und Essigsäure in alkoholischer 
Lösung Kantharidin, wie auch nach dem Verhalten der Nitroverbindungen 
zu erwarten ist (Ber. 26, 142 [1893)). 
3) Ber. 26, 141 (1893). 
