J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 615 
von Spiegel daraus, daß Kantharidin gegen Soda-Permanganat 
selbst beim Kochen völlig beständig ist. In diesen Kern müßten 
in o-Stellung zwei Seitenketten eingreifen, welche bei der Abspaltung 
von zwei Molekeln Kohlendioxyd den Rest glatt in Orthodihydroxylol 
oder ein Isomeres desselben verwandeln, welches bei der Oxydation 
Orthotoluylsäure liefern könne nach einer der Typen: 
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Die Spiegel’sche Formel genüge schon dieser Formel 
nicht. Aber Kantharidin sei auch kein Säureanhydrid, da die zu- 
gehörige Säure nicht isolierbar sei und derart beständige Anhydride 
anscheinend nur bei Säuren vom Typus 
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beobachtet würden. Vielmehr sei das Kantharidin gemäß seinen 
Titrationsversuchen in methylalkoholischer Lösung eine Mono- 
karbonsäure; die Schwerlöslichkeit in wässeriger Lauge, die dagegen 
zu sprechen scheine, sei hauptsächlich dadurch bedingt, daß das 
Kantharidin von der Lauge nicht benetzt würde. 
Danach war die Funktion zweier Sauerstoffatome ermittelt 
und die der beiden letzten noch aufzufinden. H. Meyer fühlt 
sich berechtigt, diese beiden Sauerstoffatome in einer Laktongruppe 
unterzubringen, weil das Kantharidin, mit Methylalkohol, Kali 
und Jodmethyl erhitzt, einen Dimethyläther von der Formel 
C;H,,;O(COOCH;,), liefert. Dieser Ester entsteht auch dann, wenn 
Kantharidin mit der für eine Karboxylgruppe berechneten Menge 
Kali versetzt und mit Jodmethyl erhitzt wird, und zwar zu 50%, 
während 50% unverändert bleiben. Zur Erklärung dieser eigen- 
tümlichen Tatsache nimmt H. Meyer an, daß im Momente der 
Esterbildung die Laktongruppe aufgespalten und das entstehende 
Karboxyl methyliert werde. Das dabei gleichzeitig entstehende 
alkoholische Hydroxy] sei als tertiär anzusehen, da es der Azylierung 
nicht zugänglich sei. 
Das Kantharidin enthält also nach H. Me yer neben 
der freien Karboxylgruppe eine Laktongruppe, 
deren Brückensauerstoff an ein tertiäres 
Kohlenstoffatomgebundenist. 
Eine Ketongruppe ‘kann danach nicht mehr angenommen 
werden, und H. Meyer weist nach, daß die von Homolka, 
Anderlini und Spiegel beschriebenen Ketonreaktionen des 
