616 J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 
Kantharidins keinesfalls zur Annahme einer Ketongruppe zwängen. 
Das Spiegel’sche ‚Hydrazid‘ sei nichts anderes als kantharidin- 
saures Phenylhydrazin. Richtiger wäre nach seiner eigenen Auf- 
fassung von der Konstitution des Kantharidins diese Substanz 
als Kantharidin-Phenylhydrazin zu bezeichnen; doch entspricht 
auch dies nicht den Tatsachen, wie wir noch sehen werden. Hin- 
gegen ist das „Hydrazon“ von Anderlini und Spiegelin 
Wahrheit ein Hydrazid, wie er einwandsfrei nachweist, und das 
Spiegel’sche ‚„Hydrazonhydrat‘ das Hydrazid der aufgesprengten 
Laktongruppe. Eine Ketongruppe könne im Kantharidin schon 
deswegen nicht angenommen werden, weil der Dimethylester der 
Kantharidinsäure in keiner Weise in ein Hydrazon überführbar 
sei. Für die Existenz der Laktongruppe und die Richtigkeit der 
Auffassung des Spiegel’schen Hydrazonhydrats als Hydrazid 
der Laktongruppe spräche das Verhalten des Hydrazons (= Karb- 
oxylhydrazid) und des Hydrazonhydrats (— Hydrazid der Lakton- 
gruppe) gegen Azylierungsversuche. Beide widerständen hartnäckig. 
Erhitze man aber nach Spiegel das letztere mit Brom und Eis- 
essig, so entstehe ein Dibromdiacetylderivat. 
H. Meyer hält damit für bewiesen, daß im Kantharidin 
eine tertiäre Alkoho'gruppe schlummere. Dieser Beweis kann 
nicht für stichhaltig anerkannt werden, da nicht einzusehen ist, 
welchen Einfluß der Eintritt von Brom in den Hydrazinrest auf 
die Azylierbarkeit der tertiären Alkoholgruppe des Kantharidinrestes 
haben soll. Das Kantharidinoxim endlich ist nach H. Meyer 
ein Oximid, bei dem das Brückensauerstoffatom der Laktongruppe 
durch =NOH ersetzt ist, genau wie im Friedländer’schen 
Phenolphtaleinoxim, das von J. Herzig und H. Meyer!) als 
ein Oximid charakterisiert worden ist. In Uebereinstimmung damit 
und der Annahme einer freien Karboxylgruppe im Kantharidin 
stehe, daß das ‚‚Kantharidinoxim“, wie Homolka fand, ein 
Silbersalz von der Formel C,,H}50,NAg und einen Monomethyläther 
gäbe, während für ein echtes Oxim , in ein unabweisbares 
Postulat wäre‘ 
Diese Erwägungen führen H. Meyer zur Aufstellung der 
Formel IV für Kantharidin. 
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1) Monatsh. f. Chem. 17, 429 (1896). 
