J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 619 
tharidinsaure Salze durch Säuren glatt in das „ß-Lakton‘ Kan- 
tharidin übergehen. Als weiterer Gegengrund kommt noch hinzu, 
daß bei der Bildung dieses ‚„ß-Laktons“, also einer Esterifikation, 
eben das tertiäre Alkoholhydroxyl wirksam sein müßte, das im 
Dimethyläther der Kantharidinsäure auf keine Weise azylierbar ist. 
Die dritte und vierte Forderung müssen zusammen 
abgehandelt werden, da H. Meyer aus der Unbeständigkeit der 
Kantharsäure gegenüber Soda-Permanganat im Gegensatz zu 
Kantharidin, das sich als beständig erweist, die Bindung des Brücken- 
sauerstoffatoms der Laktongruppe an einsekundäres Kohlen- 
stoffatom schließt. Die Kantharsäure müsse aber einegesättigte 
Verbindung sein, ‚da sie aus dem vollkommen gesättigten Kantha- 
ridin durch ein Reduktionsmittel — Jodwasserstoffsäure — er- 
hältlich sei und sich auch Brom in Chloroform-, Schwefelkohlenstoff- 
und Eisessiglösung vollkommen ohne Wirkung auf diesen Körper 
zeige“. Demgegenüber muß festgestellt werden, daß Eug. Bam- 
berger und W. Lodter!) an einer allerdings etwas versteckten 
Stelle angeben, daß Kantharsäure sich gegen Brom wie eine partiell 
hydrierte aromatische Substanz verhalte, nämlich Brom zu addieren 
vermöge. Der dritten und vierten Forderung ist danach also keines- 
wegs genügt. 
Dasselbe gilt auch von der fünften Forderung. Nach 
H. Meyer’s Auffassung ist die Isokantharidinsäure das Hydrat 
der Kantharsäure und das Isokantharidin das Säureanhydrid der 
Isokantharidinsäure entsprechend den Formeln XII und XIL. 
en, a CH CH(OH) 
H,C-T=C--CH--C00H H,C | pp CO 
x. A, ZIHL, „j0 
H,0\_>C—C00H Eu ge 
CH; CH, (CO 
Isokantharidinsäure. Isokantharidin. 
Daß das Hydrat einer Säure, wie die Kantharsäure, ein Säure- 
anhydrid zu bilden vermöchte, ist an sich verständlich; ein un- 
lösbarer Widerspruch liegt aber darin, daß das aus dem Säure- 
anhydrid durch Wasseraufnahme entstehende Hydrat, die Iso- 
kantharidinsäure, so verhältnismäßig beständig sein soll, wie es 
beschrieben wird — sie kann längere Zeit mit Wasser gekocht werden, 
ohne in ihre Laktonsäure, die Kantharsäure, überzugehen, — während 
dieselbe Laktonsäure ihrer Verseifung durch Kalilauge den größten 
Widerstand entgegensetzt. Wäre die Auffassung H. Meyer's 
1) Ber. 21, 838 und 846 (1888). 
