J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 621 
völlig neutraler, wenn R = Alkyl ist — ist ganz das von Säure- 
imiden; das nicht-alkylsubstituierte Imid reagiert wegen der Tau- 
tomerisationsmöglichkeit —NH—C0— 7% —N=C(OÖH)— sauer, 
die alkylierten, denen diese Möglichkeit fehlt, neutral. Interessant 
ist aber seine Beobachtung, daß aus Kantharidinsäure-Dimethylester 
beim Erhitzen mit wässerigem Ammoniak auf 200° außer dem 
zu erwartenden Imid auch etwas Methylimid entsteht, da dessen 
Bildung nur durch eine sogenannte Umlagerung zu erklären ist, 
die, wie ich an anderer Stelle ausgeführt habe!), auf Affinitäts- 
splitterung beruht. Die Phenylhydrazinderivate des Kantharidins 
sind auch nach H. Meyer’s Ansicht Derivate der zweibasischen 
Kantharidinsäure derart, daß nur die Karboxylgruppen bei ihrer 
Bildung mitwirken. 
Habe ich in vorstehendem an der Hand der H. Mey er’schen 
Arbeiten bereits gezeigt, daß seine Konstitutionsformeln auf 
schwachen Füßen stehen, so kommt noch ein Grund hinzu, der 
meines Erachtens ganz besonders gegen seine Kantharidinformel 
spricht. 
Diese weist nicht weniger als drei asaymmetrische Kohlenstoff- 
atome auf, die in der Formel XX mit Sternchen versehen sind. 
Da Kantharidin ein Naturprodukt ist, müßte man daher optische 
Aktivität erwarten. 
* 
CH CH,.COOH 
us 2» 
4,060 
XX, 2 
Eine leichte Razemisierbarkeit wäre allenfalls bei dem Kohlen- 
stoffatome zu verstehen, welches das Brückensauerstoffatom der 
Laktongruppe bindet; die beiden anderen aber müssen sehr wider- 
standsfähig gegen razemisierende Einflüsse sein. Aus diesem Grunde 
wird auch der Einwurf hinfällig, daß Kantharidin an sich vielleicht 
optisch aktiv wäre, bei der Gewinnung aber razemisiert werde. 
Aus allen den angeführten Gründen sah ich mich veranlaßt, 
als ich mir in einer gerichtlichen Angelegenheit eine Vorstellung 
von der Konstitution des Kantharidins machen mußte, das Studium 
des Kantharidins aufzunehmen. Da sich bald zeigte, daß eine 
recht umfangreiche Arbeit zu leisten sein würde, habe ich mich‘ 
der Hilfe des Herrn Privatdozenten Dr. Danckwortt ver- 
sichert, der sich speziell mit der Kantharsäure und der ‚Säure- 
!) Journ. f. prakt. Chem. (2), 87, 374 (1913). 
