622 J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 
natur“ des Kantharidins beschäftigt hat, während ich selbst mir 
die Erforschung der Kantharidinformel als Aufgabe vorbehielt. 
Ueber die Ergebnisse habe ich bereits im vorigen Jahre auf der 
Naturforscherversammlung zu Wien in der Abteilung für phar- 
mazeutische Chemie, Pharmakognosie und Pharmazie!) kurz be- 
richtet. Es war ursprünglich meine Absicht, die Resultate ausführlich 
erst dann zu veröffentlichen, wenn die Arbeit völlig abgeschlossen 
wäre. Indessen haben sich die Probleme so gehäuft, daß ich diese 
Absicht aufgeben muß und nunmehr einen Teil der erhaltenen 
Resultate der Oeffentlichkeit übergeben will. Andere Abhandlungen 
werden, wie ich hoffe, in nicht allzulanger Zeit folgen und einige 
noch bestehende Unsicherheiten beseitigen. Der Uebersichtlichkeit 
halber sollen trotz der dadurch notwendig werdenden Wieder- 
holungen an dieser Stelle die Ergebnisse der experimentellen 
Forschung vorweggenommen werden, während die eingehende 
Begründung in den nachfolgenden Einzeluntersuchungen gegeben 
werden soll. 
Die Titrationsversuche von Herrn Danckwortt,in Azeton- 
lösung ausgeführt, bewiesen, daß das Kantharidin eine Karboxyl- 
gruppe nicht vorgebildet enthält. Allerdings reagiert diese Lösung 
sauer, aber die unmittelbar meßbare Azidität entspricht nicht 
einer vollen Karboxylgruppe. Da, Phenolphtalein als Indikator, 
die Rotfärbung immer wieder verschwindet, bis etwa 11, Karboxyl 
abgesättigt sind, ist das Kantharidin das Anhydrid einer zwei- 
basischen Säure. In Azeton und ähnlich auch in anderen Lösungs- 
mitteln halten sich das Anhydrid, die zweibasische Säure und deren 
Ionen das Gleichgewicht. Bei der Neutralisation wird dieses Gleich- 
gewicht zugunsten der ionisierten Verbindungen verschoben. Wir 
haben also folgende Systeme: 
IL. C,H10,+H;0 % CuHu0; ZZ CiH120;” +2H: 
1..C,H,0, 42. KOH ..>3..0,H,0,.K.:.H,0. 0 HOSE 
2K’ + H;0. 
Damit steht in bester Uebereinstimmung, daß nur neutrale 
Salze und Dialkylester existieren, aber auch, daß die neutralen 
Salze nicht im reinen Zustande erhältlich sind, da sich ihnen bei 
ihrer Abscheidung aus der Lösung stets Kantharidin, das Anhydrid, 
beimengen muß. 
Damit war die Bindungsweise von drei Sauerstoffatomen 
festgelegt. Für das ‚vierte war nach den Versuchen Picecard’s 
— Ersatz von einem Sauerstoff durch zwei Jod — eine ätherartige 
1) Verhandl. 2. Teil I., 494 (1913). 
