J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 623 
Bindung wahrscheinlich. Daß eine solche tatsächlich vorhanden 
ist, habe ich beweisen können, als ich das Kantharidin mit Brom- 
wasserstoffsäure behandelte. Es gelang mir, neben anderen Körpern, 
die sekundärer Natur sind, eine bromhaltige Säure zu isolieren, 
die durch Addition von Bromwasserstoff an Kantharidin entstanden 
sein mußte, da sie die Formel. C,,H}3BrO, besaß, und ein dem 
Picceard’schen ‚„Dijodid‘“ entsprechendes ‚Dibromid‘“ C,,H}>Br;O3, 
das sich von C,,H,sBrO, durch Ersatz einer Hydroxylgruppe durch 
Brom ableitete. Die Reaktion entsprach also der der Aether mit 
Jodwasserstoff, welche nach folgendem Schema verläuft: 
I. R.O.R+HJ = ROH +RJ 
I. R.O.R+2HJ=H,0 + 2RJ. 
Daß die Säure entsprechend Gleichung I vor dem ‚‚Dibromid“ 
entsteht, gelang mir ebenfalls widerspruchslos nachzuweisen. Die 
Funktionen der vier Sauerstoffatome im Kantharidin sind daher 
aufgeklärt, und es handelt sich jetzt nur noch darum, ihre Lage 
zu ermitteln. 
In dieser Hinsicht ist von der größten Bedeutung, daß das 
Kantharidin optisch inaktiv ist und auch, wie Danckwortt 
fand, nicht in optische Antipoden gespalten werden kann. Hingegen 
lassen sich Kantharsäure und die oben erwähnte Säure U, ,H,,BrO,, 
die Hydrobromkantharsäure genannt werden soll, leicht in optisch 
aktive Formen zerlegen. Die der Hydrobromkantharsäure sind 
aber sehr leicht wieder in Kantharidin zurückzuverwandeln, das 
nun aber wieder inaktiv ist. Daraus darf mit voller Sicherheit 
auf einen völlig symmetrischen Bau des Kantharidinmoleküls 
geschlossen werden. Aus dem optischen Verhalten der Kanthar- 
säure und Hydrobromkantharsäure geht weiter hervor, daß erstere 
mindestens zwei, letztere aber mindestens vier asymmetrische 
Kohlenstoffatome enthält; diese müssen im Kantharidin vorgebildet 
sein, sich aber wegen ihrer symmetrischen Anordnung kompensieren. 
Der Cyklohexanring darf als bewiesen angesehen werden. An diesem 
müssen daher die noch übrigen Atome symmetrisch gruppiert 
werden. Die Säureanhydridgruppe muß zwei völlig gleichen ortho- 
ständigen Seitenketten angehören, und zwar müssen diese cis- 
ständig sein, weil sonst das Molekül wieder asymmetrisch wäre. 
Die Seitenketten selbst könnten nun entweder nach 
—CH,— CO — CO 
>O oder >O 
CH on 60 
gebaut sein. Bei letzterer Annahme müßten unbedingt zwei 
Methylgruppen am Cyklohexanring symmetrisch angeordnet sein, 
