630 J. Gadamer: Konstitution des Kantharidins. 
leicht und ausschließlich zur Laktonbildung neigt. In dieser Hinsicht 
verdienen die Formeln XXXVIIla oder b zweifellos den Vorzug, 
da sie nach den räumlichen Verhältnissen zwar sehr leicht ein An- 
hydrid, unter keinen Umständen aber ein Lakton ermöglichen. 
Das ‚„Dibromid‘‘ mit der Formel XXXI oder XXXII geht 
beim Erhitzen mit wässeriger Kalilauge ebenso wie das „Dijodid‘“ 
Picceard’s in Kantharen über. Die Reaktion verläuft zweifellos 
zunächst so, wie es vom Cineol bekannt ist, das unter dem Einfluß 
von Bromwasserstoff zunächst ein Additionsprodukt, darauf 
i-Limonendihydrobromid bildet, aus dem mit den Zwischenkörpern 
Terpin und Terpineol Limonen, Pinen und Terpinolen hervorgehen. 
Es würden also als erste Einwirkungsprodukte Körper von den 
Formeln XLI oder XLII auftreten können, aus deren Alkalisalzen 
durch Abspaltung von Kaliumkarbonat Kantharen von der Formel 
XLIII oder XLIV entstehen würde. 
CH CH, 
a. eo H,C- C=CH--CO 
LE >O XLI. > 
H,C.HC___-0-C0 H,C___C=CH—-CO 
CH CH, 
‘ ! 
ACcao0- CH H,CNC=CH, 
bike XLIV. 
H,C.HC____-CH H;C 92E/C=SEHE 
CH CH, 
Die Konstitution des Kantharens steht noch nicht fest. 
Während Haworth!) den synthetisch dargestellten Kohlen- 
wasserstoff XLV für wahrscheinlich identisch mit Kantharen ansieht, 
glaubt Auwers?) diesem Kohlenwasserstoff die Formel XLVI 
geben zu müssen. Jedenfalls hat diese Verbindung ziemlich genau 
den Siedepunkt, den ich mit Herrn Rudolph für Kantharen, 
aus Dibromid dargestellt, gefunden habe. Die Formel XLHI für 
Kantharen und damit die Formel XXIV für Kantharidin ist damit 
nicht in Einklang zu bringen, wohl aber XLIV, das sich sicherlich 
leicht in XLVI und XLV umlagern kann. Es wird also ganz darauf 
CH CH 
H,0.0CEN.cH, H,CHFROcH 
XLV. | | XLVI. 
HOL. „OB; H,C\_,.'0=CH, 
CH CH, 
!) Soc. 108, 1242 (1913). 
2) Ber. 46, 2994 (1913). 
