P. W. Danckwortt: Chemische Natur des Kantharidins. 633 
l3com : . ©. ..%..20 Sekunden 
Va Beeren. 7-30 PR 
IB aererdt u 
IR, an Mike: 1 2 Minor, 
Für eine Karboxylgruppe waren 13,57 cem Kalilauge be- 
rechnet worden. Andere Titrationsversuche gaben, abgesehen 
von Beobachtungsfehlern, eine ähnliche Kurve, woraus deutlich 
hervorgeht, daß lange ehe die einer Karboxylgruppe entsprechende 
Laugenmenge zugesetzt ist, die Neutralisation als Zeitreaktion 
verläuft. Eine dauernde Rotfärbung tritt erst ein, wenn die etwa 
11, Karboxyl entsprechende Laugenmenge zugesetzt ist, also über- 
einstimmend mit dem Befunde H. Meyers beidem Rücktitrations- 
verfahren. 
Zur Bestätigung des Titrationsergebnisses wurde durch eine 
Kaliumbestimmung die Zusammensetzung des entstehenden Kan- 
tharidinsalzes ermittelt. 1 g Kantharidin wurden in 50 cem ent- 
wässertem Aceton gelöst und mit nicht ganz 50 ccm wasserfreiem 
Aether versetzt, so daß die Lösung klar blieb. Zu dieser Lösung 
wurde die für eine Karboxylgruppe berechnete Menge alkoholische 
%-N.-Kalilauge zugegeben. Als dann ein Tropfen Phenolphtal- 
einlösung zugesetzt wurde, blieb die Lösung farblos. $Das aus- 
‚gefallene Kantharidinsalz wurde durch ein aschefreies gewogenes 
Filter filtriert. Die Ausbeute betrug 0,2322 g. Darin wurde das 
Kalium quantitativ bestimmt. 
Angewandt 0,2322 g Substanz, erhalten 0,1302 g K,SO,, ent- 
sprechend 0,05845 g K oder 25,2% K. 
Berechnet für 1 Karboxyl C,,H,1ı0,K = 16,7% K 
ER) a > C,.H,.0;K; Tu 26,9% K. 
Soweit die Genauigkeit dieser Bestimmung es zuläßt, bestätigt 
es sich, daß beim Neutralisieren mit Kalilauge zwei Karboxylgruppen 
abgesättigt werden. 
Das Kantharidin stellt sich also als Säureanhydrid dar, wie 
schon Spiegel angenommen hatte, und zwar ist die Hydratform 
nicht beständig. H. Meyer bemerkt dazu: ‚Eine derartige Be- 
ständigkeit des Anhydridringes ist ja überhaupt nur sehr selten 
und anscheinend nur bei Säuren vom Typus 
—C-00 
I >O 
= oe -00 
beobachtet worden, wie beispielsweise der Pyrocinchonsäure und 
