J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 637 
um so mehr, als bei weiterer Einwirkung von Jodwasserstoff 
die mit Kantharidin isomere Kantharsäure entsteht. Daß diese 
trotz ihrer Unbeständigkeit gegen Soda-Permanganat eine un- 
gesättigte Säure sein könnte, hielt H. Meyer wegen ihrer Bildung 
bei Gegenwart konzentrierter ‚Jodwasserstoffsäure für ganz un- 
möglich. 
Meine ersten Versuche wurden unter dem Einfluß dieser 
Erwägungen angestellt. Es schien mir von Bedeutung, den 
Piccard’schen Versuch unter solchen Verhältnissen zu wieder- 
holen, die eine Reduktionswirkung der Jodwasserstoffsäure aus- 
schlossen. Ich erhitzte daher Kantharidin mit konzentrierter Jod- 
wasserstoffsäure, der 10%, Jod zugesetzt waren. Bei den anzu- 
wendenden Temperaturen mußte dann die umkehrbare Gleichung 
2HJ =H, + J, ausschließlich von rechts nach links verlaufen; 
es wurde also eine reine Jodwasserstoffwirkung erzielt. Unter 
diesen Bedingungen führte Jodwasserstoff von d=1,7 nicht zum 
„Dijodid‘“. Erst als eine Säure von d —=2,0 angewendet wurde, 
entstand neben jodhaltigen Säuren, deren Trennung große Schwierig- 
keiten macht, ein indifferenter Körper, dermitdemPiccard’schen 
„Dijodid“ identisch sein dürfte, wenn auch der Schmelzpunkt, 
je nach der Darstellungsweise, etwas tiefer oder höher lag, und 
ein ebenfalls indifferenter Körper mit niedrigerem Jodgehalt. Eine 
jodhaltige Säure war auch beim Erhitzen mit Jodwasserstoffsäure 
von d=1,7 in etwa 20% Ausbeute erhalten worden. Eine solche 
entstand auch als Kantharidin mit Jodwasserstoff von d = 2,0 
sechs Monate lang bei gewöhnlicher Temperatur in Berührung 
blieb, in einer Ausbeute von etwa 50% der Theorie, während 50% 
Kantharidin unverändert waren. Diese letztere Säure war fast 
einheitlich und konnte daher leicht rein erhalten werden. Sie hatte 
wasserfrei die Formel C,,H13JO, und ließ sich mit Hilfe des Bruzin- 
salzes in optisch aktive Säuren von [&]o = + 79--80° spalten. 
Die auf andere Weise gewonnenen jodhaltigen Säuren hingegen 
waren nicht einheitlich und zum Teil anscheinend erst sekundär 
durch Anlagerung von Jodwasserstoff an Kantharsäure, welche 
in jedem Falle in größerer oder kleinerer Menge entstand, gebildet 
worden. 
Aehnlich wie Jodwasserstoff wirkt Bromwasserstoff in Eis- 
essig; doch ist Anwendung etwas höherer Temperatur notwendig 
- (150--155°). Die hierbei entstehenden Körper waren ein „Dibromid‘“ 
von der Formel C,,H,Br,0,, das in seinen Eigenschaften dem 
Piccard’schen „Dijodid‘“ entsprach, also wie dieses indifferent 
war, und ein zweiter indifferenter Körper, der in der Regel nur 
