638 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
ölig erhalten wurde und anscheinend nur 1 Bromatom enthält. 
An Säuren entstanden in der Hauptsache Hydrobromkantharsäure 
von der Formel C,,H,3BrO, und Kantharsäure; daneben ein Gemisch 
verschiedenartigster Säuren, deren Trennung zurzeit noch nicht 
durchgeführt werden konnte. Zum Teil dürften diese erst'aus der 
Hydrobromkantharsäure bei der Reinigung unter dem Einfluß 
des Lösungsmittels (verdünnter Alkohol) entstehen. Die Hydro- 
bromkantharsäure ließ sich wieder in zwei optische Antipoden 
von [&]p = + 85,5° zerlegen. 
Diese aktiven Säuren ermöglichten einen Einblick in den 
Reaktionsverlauf, der bei der Einwirkung von Halogenwasserstoff 
auf Kantharidin statthat. Als sie mit Bromwasserstoff-Eisessig 
unter denselben Bedingungen wie Kantharidin selbst erhitzt wurden, 
entstand aus ihnen inaktives Kantharidin, inaktives ‚Dibromid“ 
und ein zähflüssig bleibender indifferenter Körper, der nur ein 
Bromatom enthielt und optische Aktivität von entgegengesetztem 
Vorzeichen besaß, unveränderte aktive Hydrobromkantharsäure 
und entgegengesetzt drehende Kantharsäure. Es waren also alle 
Körper entstanden, welche Kantharidin selbst unter den gleichen 
Bedingungen liefert, vor allen Dingen aber auch Kantharidin selbst. 
Das ‚‚Dibromid‘ in der gleichen Weise behandelt, blieb fast gänzlich 
unverändert, während aktive Kantharsäure einen nicht krystalli- 
sierenden indifferenten Körper mit Aktivität gleicher Richtung, 
bromhaltige aktive Säuren mit gleichgerichteter Aktivität, die nicht 
identisch mit der Hydrobromkantharsäure waren, und unveränderte 
aktive Kantharsäure lieferte. 
Diese Versuchsreihe lehrte, daß bei der Einwirkung von 
Halogenwasserstoff auf Kantharidin die Reaktion nach folgendem 
Schema verläuft: 
Kantharsäure => bromhalt. Säuren 
d-aktiv l.-aktiv l.-aktiv 
Kantharidin => r.-Hydrohalogenkantharsäure ' 
inaktiv +. d-aktiv &, 
Dibromid bromh. indiff. Körper 
inaktiv l.-aktiv 
Die Reaktion Kantharidin + HX = Hydrohalogenkanthar- 
säure ist danach umkehrbar. Daß dies tatsächlich der Fall ist, konnte 
noch auf andere Weise bewiesen werden. Erhitzt man aktive Hydro- 
bromkantharsäure einige Zeit wenige Grade unter ihrem Schmelz- 
punkte (220°), so spaltet sich Bromwasserstoff quantitativ ab; 
gleichzeitig sublimiert etwa die Hälfte, während die andere als 
