J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 641 
Experimenteller Teil. 
I. Einwirkung von Jodwasserstoff auf Kantharidin. 
a) J. Piccard!) hat das „Dijodid‘‘ als Zwischenprodukt, 
wie; er selbst annahm, richtiger aber nach den Krörterungen im 
theoretischen Teil als Nebenprodukt bei der Kantharsäuredar- 
stellung erhalten, als er Kantharidin in zugeschmolzenen Röhren 
mit. konzentrierter Jodwasserstoffsäure auf 100° erhitzte. Die 
Reaktion nahm, je nach der Konzentration der Jodwasserstoffsäure 
(1,9 oder 1,7), drei bis acht Stunden in Anspruch. 
Bei Wiederholung der Versuche fand ich, daß Jodwasserstoff- 
säure d=1,7, der 10% Jod zugefügt worden waren, bei drei- 
stündigem Erhitzen mit 0,5 Atmosphären Ueberdruck und darauf 
sechsstündigem Erhitzen mit 0,8 Atmosphären Ueberdruck keine 
wesentliche Einwirkung ausübte. Erst als das Erhitzen noch zwei 
Stunden bei einem Ueberdruck von 3 bis 3,2 Atmosphären fort- 
gesetzt worden war, schien eine Veränderung eingetreten zu sein. 
Beim Abkühlen schied sich ein krystallisierter Körper aus. Nach 
Entfernung des freien Jods durch wässerige Natriumsulfitlösung 
wurden die Krystalle gesammelt: Ausbeute 4 g, die nach dem 
Schmelzpunkt und den sonstigen Eigenschaften aus unverändertem 
Kantharidin bestanden. Da 5 g Kantharidin (mit 20 g Jodwasserstoff 
und 2 g J»d) zur Anwendung gekommen waren, waren also immer 
noch rund 80% unverändert. 
Den Mutterlaugen ließ sich durch Ausschütteln mit Chloroform 
(selbst die 10. Ausschüttelung nahm noch auf) ein Säuregemisch 
(1 g) entziehen, das unscharf zwischen 160 und 170° schmolz. Ich 
glaubte bei diesem ersten Versuch, daß es sich um Isokantharidin- 
säure handeln könnte, die bei etwa 160° unter Aufschäumen schmilzt. 
Durch wiederholtes Abdampfen mit Wasser wollte ich sie daher 
in Kantharsäure verwandeln. Als der Verdampfungsrückstand 
dann aus Alkohol zur Krystallisation gebracht wurde, schied sich 
in der Tat unreine Kantharsäure vom Schmelzpunkt 262°, dann 
eine Säure- vom Schmelzpunkt 172—180° aus, die jodhaltig war. 
Da die Hydrojodkantharsäure bei 178—180° schmilzt, bestand 
also das Reaktionsprodukt, dieses Versuches aus Hydrojodkanthar- 
säure, die durch Kantharsäure verunreinigt war. Daß diese zum 
Teil schon von vornherein vorgelegen hatte, geht daraus hervor, 
daß selbst nach zehnmaligem Ausschütteln mit Chloroform, worin 
Hydrojodkantharsäure sehr leicht löslich ist, keine völlige Er 
1) Ber. 10, 1505 (1877). 
Arch. d. Pharm. CCLII. Bds. 9. Heit. 41 
