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642 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
schöpfung zu erzielen war. Beim wiederholten Eindampfen mit 
Wasser entstand außerdem durch Zersetzung der jodhaltigen Säure 
Kantharsäure. Irgendwie faßbare Mengen von ‚Dijodid‘“ waren 
bei diesem Versuch nicht entstanden. 
b) Der Versuch wurde daher unter Anwendung von Jod- 
wasserstoffsäure d = 2,0 unter Zusatz von 10% Jod wiederholt, 
Um die geeignetsten Bedingungen herauszufinden, wurden 2 Parallel- 
versuche angesetzt. Je 10 g Kantharidin wurden mit 40 g Jod- 
wasserstoffsäure und 4 g Jod im Autoklaven derart erhitzt, daß 
in einem Falle in einer Stunde die Temperatur von 110°, im zweiten 
in 2 Stunden eine solche von 120° erreicht wurde. Nach dem Er- 
kalten wurde das Reaktionsprodukt mit Natriumsulitlösung entfärbt 
und mit Chloroform ausgeschüttelt. Der Verdunstungsrückstand 
der Chloroformlösung betrug im ersten Falle 12,5 g, im zweiten 
19,4 g. Da die theoretische Ausbeute nach der Gleichung 
04,0, 1249 > .C0,0.30. 1 20 
rund 22 g beträgt, ergibt sich, daß die Temperatur auf 120° ge- 
steigert werden muß. Da in jedem Falle noch etwas Kantharidin 
unverändert bleibt bzw. regeneriert wird, empfiehlt es sich, bei 
der weiteren Verarbeitung die Ausschüttelung mit ‚Chloroform 
durch eine solche mit Aether zu ersetzen, welcher nur ein geringes 
Lösungsvermögen für Kantharidin besitzt. Sie gestaltet sich daher 
zweckmäßig folgendermaßen: 
Das mit Natriumsulfit entfärbte und mit, Wasser verdünnte 
Reaktionsprodukt wird wiederholt mit Aether ausgeschüttelt. Die 
ätherische Lösung läßt man nach dem Filtrieren durch geglühtes 
Natriumsulfat einige Zeit stehen, um dem gelösten: Kantharidin 
Gelegenheit zur Ausscheidung zu geben, und schüttelt sie sodann 
mit überschüssiger Natriumbikarbonatlösung aus, welche der Aether- 
lösung alle Körper mit sauren Eigenschaften entzieht, während die 
indifferenten einschließlich etwas Kantharidin in Lösung. bleiben. 
Die Lösung der neutralen Stoffe wird von neuem mit Natriumsulfat 
entwässert und darauf durch Destillation von der Hauptmenge des 
Lösungsmittels befreit. Beim freiwilligen Verdunsten verbleibt 
zunächst ein Sirup, der allmählich zum Teil krystallinisch erstarrt. 
Der nichtkrystallisierende Anteil wird abgegossen und der krystalli- 
nische Rückstand wiederholt mit möglichst wenig Aether abgespälhi 
darauf aus Aether umgelöst. 
Die Natriumbikarbonatlösung wird von gelöstern Aether durch 
einen darüber streichenden Luftstrom (ohne Erwärmung) befreit, 
filtriert, mit Schwefelsäure angesäuert‘ und einmal mit Aether 
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