644 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
der gleichzeitig die auffallend leichte Abspaltbarkeit des Jods und 
den Uebergang in Kantharen deutlich vor Augen führte. 
0,758 g wurden in Alkohol gelöst, mit etwas Wasser verdünnt, 
so daß noch keine Trübung eintrat, und mit titriertem Barytwasser 
(3,3 cem = 1 cem normal) titriert, Phenolphtalein als Indikator. 
Anfänglich wurde das zugesetzte Barytwasser momentan gebunden, 
später langsamer in ähnlicher Weise, wie ee Danckwortt beim 
Kantharidin beobachtet hat. Ein Unterschied zeigte sich aber in- 
sofern, als hier sogar mehr Barytwasser neutralisiert wurde, als 
sich für zwei Karboxylgruppen berechnet. Für diese würden nur 
11,5 ccm erforderlich gewesen sein, während selbst nach Zusatz 
von 21,5 ccm die Rotfärbung noch langsam verschwand. Der Grund 
liegt darin, daß neben der Neutralisation sofort eine Abspaltung 
von ‚Jodwasserstoff einhergeht und wahrscheinlich sogar auch 
schon die Abspaltung von Kohlendioxyd unter Bildung von 
Kantharen. f 
Die titrierte Lösung wurde dann noch zu einer Jodbestimmung 
benutzt. Nach dem Ansäuern mit Salpetersäure, wobei völlige 
Klärung eintrat, wurde mit 50 cem !/,„-N.-Silbernitrat zersetzt. Es 
fiel sofort reichlich Jodsilber aus. Um die Fällung quantitativ zu ge- 
stalten, wurde noch so lange auf dem Wasserbade erwärmt, bis der 
Alkohol verschwunden war, wobei ein intensiver Geruch nach 
Kantharen auftrat (terpentin-kampferartig). 
0,758 g lieferten 0,7951 g AgJ = 56,7% Jod. 
Gefunden (Piceard): Berechnet für C,0H13J503: 
J= 56,7 57,5 58,59, 
Die Differenz ist darauf zurückzuführen, daß es sehr schwer 
ist, das „Dijodid‘“ völlig frei von Kantharidin und einem anderen 
indifferenten Körper zu erhalten, der nur 1 Atom Jod enthält. 
Die Säure. ' 
Der saure Anteil des Reaktionsproduktes verblieb beim Ver- 
dunsten des Chloroforms ölig und war zunächst nicht krystallinisch 
zu erhalten. Er war offenbar ein Gemisch mehrerer Säuren. So 
gelang es durch Auflösen in Benzol und Zusatz von Ligroin eine 
Säure vom Schmelzpunkt 132—140° und eine vom Schmelzpunkt 
160—170° zu erhalten. Beim Auflösen in Alkohol schied sich auf 
Zusatz von Wasser zunächst ein fast farbloses Oel ab, das allmählich, 
namentlich beim Reiben, krystallinisch erstarrte («-Säure). Die 
Mutterlaugen lieferten einige Gramme einer gut krystallisierten 
Säure (ß-Säure), die um 100° trübe zusammenschmolz unter Gas- 
