652 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
I. in Aether blieben ungelöst 6,0g (hauptsächlich Kantharsäure 
und wenig Kantharidin) 
II. indifferente Körper, zur 
Hälfte leicht krystallisierend 58,0 g (davon etwa 1-2 g Kantharidin) 
III. mit Aether ausgeschüttelte 
Säuren . 2.2 2..2.202.02....38,0g (bromhaltige Säuren, wenig 
Kantharsäure) 
IV. ausperforierte Säuren . . . 1,5 g (Kantharsäure) 
100,5 g 
Es waren also insgesamt etwa 30 g Bromwasserstoff auf- 
genommen worden, während die angewandte Bromwasserstoff- 
Eisessigmenge 37,5 g enthalten hatte. Aehnliche Werte wurden 
innerhalb gewisser Grenzen stets erhalten. 
„Dibromid‘“ C,,H,,Br,O,. 
Die weitere Verarbeitung des indifferenten Anteils war dieselbe, 
die beim ‚„Dijodid‘‘ mitgeteilt worden ist; etwa die Hälfte wurde 
direkt krystallinisch erhalten, während die andere lange Zeit dick 
sirupartig blieb. An dieser Stelle soll nur der krystallinische Teil 
näher besprochen werden, der durch wiederholtes Lösen in absolutem 
Aether leicht in glashellen, sehr ansehnlichen Krystallen erhalten 
werden kann. Alkohol ist als Lösungsmittel nicht geeignet, da er 
Abspaltung von Bromwasserstoff und Esterifikation bewirkt. Das 
„Dibromid‘ schmilzt bei 133—-134°, nachdem es bereits bei 128° 
zu sintern begonnen, und kann im Vakuum ohne Zersetzung destilliert 
werden. Das destillierte Präparat schmilzt ziemlich scharf bei 
133— 134°. 
0,1688 g gaben nach Carius 0,1850 g AgBr. 
Gefunden: Berechnet für C,,H4sBr303: 
Br. — 46,6 47,05% 
Das „Dibromid‘‘ trägt den Charakter eines Säureanhydrides 
ebenso wie das Kantharidin und das ‚‚Dijodid“. Wird seine Lösung 
in Alkohol mit Barytwasser titriert, Phenolphtalein als Indikator, 
so wird die Base anfänglich fast momentan neutralisiert, allmählich 
aber verschwindet die Färbung langsamer. Es wird mehr als für 
1 Karboxyl erforderlich ist, gebunden. Wird allmählich die für 
2 Karboxyle berechnete Menge hinzugegeben (auf 0,6380 g Substanz 
berechneten sich 12,38 cem Barytlauge [3,3 ccm = l ccm normal])), 
so tritt scheinbar noch völlige Entfärbung ein. Setzt man dann aber 
nochmals Phenolphtalein hinzu, so zeigt die auftretende Rotfärbung, 
daß bereits alkalische Reaktion vorliegt. Offenbar a'so wird. der 
Indikator von dem ausfallenden Baryumsalz mit niedergerissen. 
