J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 6583 
Gleichzeitig tritt der Geruch nach Kantharen auf. Da dessen Bildung 
auf Abspaltung von Bromwasserstoff und Kohlendioxyd beruht, 
ist ein exakter Titrationsverlauf überhaupt nicht zu erwarten. 
Immerhin läßt der Versuch erkennen, daß das ‚Dibromid‘‘ gegen 
Alkali beständiger als das ‚„‚Dijodid‘‘ ist und in seinem Säurecharakter 
dem Kantharidin sehr ähnelt. 
Die titrierte Lösung gab nach dem Ansäuern mit Salpetersäure 
“ auf Zusatz von 50 cem !/,o-N.-Silbernitrat sofort einen Niederschlag. 
Beim Erhitzen wurde die überstehende Flüssigkeit sehr rasch klar 
unter Entwickelung eines starken Kantharengeruches. Doch gelang 
auf diese Weise die quantitative Abspaltung des Broms nicht, da 
an Stelle von 47,05% Brom nur 40,4% gefunden wurden. Das 
Filtrat gab bei längerem Erhitzen noch einen geringen Niederschlag, 
der aber anscheinend noch nicht dem Fehlbetrage entsprach. 
Ueber weitere Eigenschaften des ‚„Dibromids‘ und die anderen 
indifferenten Körper wird in einer späteren Mitteilung berichtet 
werden. 
r-Hydrobromkantharsäure C,oH,;BrO,. 
Die im Aether leicht löslichen Säuren sind ein sehr komplexes 
Gemisch. Ihr Hauptbestandteil ist die Hydrobromkantharsäure. 
Ihre Reingewinnung gelingt, wenn man je 10 g des Säuregemisches 
in 30 ccm Alkohol durch Erwärmen auflöst, dann mit 200 ccm 
siedendem Wasser und etwas frisch ausgeglühter Tierkohle versetzt 
und nach 1 Minute filtriert. Die auf dem Filter verbleibende Masse 
wird mit weiteren 200 ccm siedendem Wasser ausgewaschen. Das 
Filtrat wird so rasch wie möglich durch Ueberblasen eines Luft- 
stromes abgekühlt und teilweise von Alkohol befreit. Ausbeute 
etwa 7,5 g. Die Mutterlaugen werden ausgeäthert. Aether- und 
Wasserlösung werden für sich verarbeitet und liefern die als sekundäre 
Produkte entstandenen Säuren, über die später zu berichten sein wird. 
Die auf diese Weise gewonnene Hydrobromkantharsäure ist 
noch nicht rein; sie wird hartnäckig von einer Säure begleitet, die 
beim Verdünnen der Alkohollösung mit Wasser eine milchige Trübung 
veranlaßt und anscheinend ölig ist. Auflösen in Alkohol und Fällen 
mit heißem Wasser werden daher so oft wiederholt, bis beim Wasser- 
zusatz die Säure direkt krystallinisch ausfällt und in der Lösung 
höchstens noch eine schwache Opaleszenz auftritt. So gereinigt, 
bildet die Hydrobromkantharsäure rein weiße, in Alkohol leicht, 
in Wasser fast unlösliche Krystallnadeln, die je nach der Geschwindig: 
keit des Erhitzens bei 218—220° unter Aufschäumen (Abspaltung 
von Bromwasserstoff) schmelzen. Die Säure ist einbasisch. 
