656 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
bromid‘‘, Hydrobromkantharsäure und Kantharsäure, wie Kan- 
tharidin selbst noch einmal mit Bromwasserstoff-Risessig erhitzt, 
letztere beiden in aktiver Form, weil dadurch die genetischen Ver- 
hältnisse besonders leicht erkennbar werden mußten. 
Je 2 g Dibromid und d-Hydrobromkantharsäure wurden 
mit 7,5 g und 1,5 gd-Kantharsäure mit 6 g Bromwasserstoff (13—14%, 
HBr) in so engen Röhren 3—4 Stunden auf 150—155° erhitzt, daß 
diese etwa zur Hälfte gefüllt waren. 
a) Dibromid. Die Farbe der Lösung hatte sich nicht 
verändert. Beim Oeffnen des Rohres war kein Druck vorhanden. 
Nach dem Verdunsten des Bromwasserstoff-Eisessigs verblieben 
direkt Krystalle, die sich bis auf eine sehr kleine Menge einer in 
Aether schwer löslichen Säure, vermutlich Kantharsäure, leicht 
auflösten und dann bis auf den letzten Tropfen krystallisierten. 
Der Schmelzpunkt war unverändert. Das Dibromid ist also ein 
Endprodukt. 
b) d-Hydrobromkantharsäure. Die Farbe der 
Lösung war nach dem Erhitzen lichtbraun. Es herrschte im Rohr 
ebenfalls kein Druck. Die weitere Verarbeitung zeigte, daß 1,45 g 
indifferente Körper, 0,5 g mit Aether leicht ausschüttelbare und 
0,05 g ausperforierbare Säuren entstanden waren. Die ausgeschüttel- 
ten Säuren lösten sich beim Uebergießen mit Aether nur teilweise 
so leicht, wie es die Hydrobromkantharsäure tut. Da zur weiteren 
Charakterisierung der Reaktionsprodukte das Material etwas knapp 
war, wurden noch 5,2 & d-Hydrobromkantharsäure in derselben 
Weise verarbeitet. Die Ausbeute betrug: 
3,75 g indifferente Körper, 
1,30 g ausgeschüttelte Säuren, 
0,10 g ausperforierte Säuren, 
die mit den entsprechenden Anteilen des ersten Versuchs vereinigt 
wurden. 
o) Der indifferente Anteil wurde mit absolutem 
Aether in der Kälte aufgenommen, wobei eine kleine Menge Krystall- 
flitterchen ungelöst zurückblieb, die leicht durch den Schmelzpunkt 
und das physiologische Verhalten als Kantharidin erkannt 
werden konnten. Da das Ausgangsmaterial sicher kantharidinfrei 
gewesen war, ist das gefundene Kantharidin aus Hydrobromkanthar- 
säure entstanden. 
Die Aetherlösung wurde so weit eingeengt, daß Krystallisation 
einsetzte, und darauf mit so viel Petroläther (Siedepunkt bis 50°) 
versetzt, daß eine ölige Abscheidung noch nicht eintrat. Sobald 
