658 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
Die erste Fraktion betrug 0,4 g und bestand aus dem derb 
krystallinischen I-hydrobromkantharsauren Bruzin (ausgegangen 
wurde von d-Säure !), das noch durch ein anderes Salz verunreinigt 
war, wie aus ddem Drehungsvermögen der aus dem Salze gewonnenen 
Säure und ihrem Verhalten beim Umlösen geschlossen werden 
konnte. [x]p betrug nur — 66°. Beim Umlösen in Alkohol unter 
Zugabe von Wasser trat milchige Trübung ein, die auch beim Umlösen 
der rohen Hydrobromkantharsäure, aus Kantharidin dargestellt, 
beobachtet wird, und welche von einer öligen Säure herrührt. 
Die zweite Fraktion brachte noch etwa 0,1 g 1-Salz und 
bereits einige Blättchen des d-Salzes. 
Die dritte lieferte 0,65 g d-hydrobromkantharsaures Bruzin 
und die letzte desgleichen, zugleich aber ein unentwirrbares 
Gemisch von Bruzinsalzen derselben Nebensäuren, die aus Kan- 
tharidin und Bromwasserstoff entstehen. 
Aus dem Auftreten der l-Säure könnte man zu dem Schluß 
verleitet werden, daß eine Razemisation des Ausgangsmaterials 
stattgefunden hätte. Das wäre durchaus irrig. Vielmehr ist die 
Bildung razemischer Hydrobromkantharsäure derart zu erklären, 
daß ein Teil der d-Säure durch Abspaltung von Bromwasserstoff 
inaktives Kantharidin gibt, aus dem dann durch Anlagerung von 
Bromwasserstoff wieder Hydrobromkantharsäure, aber natürlich 
in razemischer Form, entsteht. Die gefundenen Mengenverhältnisse 
lehren aber, daß ein Teil des Ausgangsmaterials unverändert ge- 
blieben ist. 
) Die in Aether und Aether-Petrolätherschwerlösliche 
Säure bestand aus Kantharsäure, und zwar aus einem Gemisch 
der beiden aktiven Säuren, in dem die l-Säure überwog. Letztere 
ist aus d-Hydrobromkantharsäure durch Bromwasserstoffabspaltung 
entstanden. E 
Aus dem Umstande, daß Hydrobromkantharsäure unter den 
obwaltenden Bedingungen stets zum Teil in Kantharidin übergeht, 
folgt der Schluß, daß bei diesem Versuch alle Körper entstehen 
mußten, welche Kantharidin selbst liefert. nur in einem anderen 
Verhältnis. Der Befund stimmt damit überein und wird noch 
gestützt durch die Resultate, welche beim Erhitzen von Kanthar- 
säure mit Bromwasserstoff-Eisessig gewonnen wurden, denn natürlich 
müssen auch deren Umwandlungsprodukte in dem hier erhaltenen 
Reaktionsgemisch enthalten sein. 
c) d-Kantharsäure. Beim Erhitzen von 1,5 g optisch 
nicht ganz reiner d-Kantharsäure von [a]p == + 85° mit 6 g Brom- 
FEETEN 
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