660 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
Durch zweimaliges Ausschütteln der angesäuerten Lösung mit 
Aether wurden 0,056 g Säure erhalten, die ein spezifisches Drehungs- 
vermögen von rund + 47° besaß. Die Säure sintert schon unter 
200°, schmilzt unscharf gegen 205° und zersetzt sich bald darauf. 
Die Ausbeute übersteigt auch hier die für kantharsaures Bruzin 
berechnete, so daß wiederum ein höheres Molekulargewicht an- 
genommen werden muß. 
Säuren von ähnlichem Schinelzpunkte und auch sonst ähn- 
lichem Verhalten wurden auch bei der Einwirkung von Bromwasser- 
stoff auf Kantharidin erhalten. Diese sind also als Abkömmlinge 
der Kantharsäure aufzufassen. 
yY)’ Der mA eth erntTch v-ge löste Terlder Say 
war sehr dunkel gefärbt. Auch durch Kochen der verdünnt alkoho- 
lischen Lösung mit Tierkohle war er nicht zu entfärben. Diese 
Lösung hinterließ beim freiwilligen Verdunsten einen Rückstand, 
der sich in starkem Alkohol nur teilweise mit hellbrauner Farbe 
löste, während schwarze huminartige Substanzen ungelöst blieben. 
Die Lösung in Alkohol wurde in das Bruzinsalz verwandelt, wodurch 
unter Abscheidung von braunen Flocken ein hellgelbes Filtrat 
erhalten wurde, das sich aber nach kurzer Zeit immer wieder bräunte 
und Flocken ausschied. Zum Schluß wurde eine große Krystalldruse 
gewonnen, die nach dem Umkrystallisieren 0,102 g einer Säure 
lieferte, die nach dem Drehungsvermögen, [&]p = rund 80°, der 
Krystallform ihres Bruzinsalzes und der Bromfreiheit als unver- 
änderte d-Kantharsäure anzusehen war. 
Die Mutterlaugen vom Bruzinsalz der Kantharsäure enthielten 
nur noch sehr wenig Substanz und gaben nur noch eine schwache 
Bromreaktion; da die Fraktion y ursprünglich eine sehr starke 
Bromreaktion gegeben hatte, muß in ihr eine leicht oxydierbare 
bromhaltige Substanz enthalten gewesen sein, die sich allmählich 
völlig zersetzt hat. j 
Diese Versuchsreihe gewährt jetzt schon einen Einblick in 
den Reaktionsmechanismus. Der weitere Ausbau, mit größeren 
Mitteln durchgeführt, ist jedoch eine Notwendigkeit und bereits in 
die Wege geleitet. 
Das Reaktionsschema: Kantharidin ?% Hydrobromkanthar- 
säure »> Kantharsäure konnte ich in noch durchsichtiger Weise 
erhärten, wie der nachstehende Versuch lehrt. 
Pyrogene Zersetzung der Hydrobromkantharsäure. 
Beim Erhitzen der Hydrobromkantharsäure bis zum Schmelzen 
war beobachtet worden, daß stürmische Zersetzung unter Ab- 
in u u ce 
