J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 661 
spaltung von Bromwasserstoff eintrat. Um auch das feste Zer- 
setzungsprodukt kennen zu lernen, wurden 2 g l|-Hydrobromkanthar- 
säure in einem U-Rohr im langsamen Wasserstoffstrome in einem 
Bade allmählich erhitzt. Die flüchtigen Produkte wurden in 100 cem 
/\o-N.-Silbernitrat und weiterhin in Barytwasser geleitet. Letzteres 
blieb fast klar, so daß eine wesentliche Abspaltung von Kohlen- 
dioxyd nicht zu verzeichnen war. 
Bei 215°, also noch unterhalb des Schmelzpunktes, begann 
die Abspaltung von Bromwasserstoff. Gleichzeitig damit entstand 
ein Sublimat aus rein weißen Krystallnadeln, die sich als Kantharidin 
erkennen ließen, und in dem Ableitungsrohr verdichteten sich 
einige nicht näher charakterisierte Tröpfehen von violett-rosa 
Farbe — dieselbe Färbung wurde auch beobachtet, wenn die Mutter- 
laugen von der Darstellung der Hydrobromkantharsäure freiwillig 
zur Trockne eindunsteten; beim Uebergießen mit Wasser verschwand 
diese Färbung wieder. Nach einer halben Stunde, während welcher 
die Temperatur auf 215—225° gehalten wurde, ging nur noch wenig 
Bromwasserstoff über; der Versuch wurde daher zur Vermeidung 
tiefergreifender Zersetzung abgebrochen. 
In der Silberlösung wurde das überschüssige Silbernitrat zurück- 
gemessen. 52,1 ccm !/;„N.-Lösung waren von dem übergegangenen 
Bromwasserstoff verbraucht so daß also 0,422 g Bromwasserstoff 
abgespalten waren, während sich für quantitative Abspaltung 
0,585 g berechnen. 
Der erstarrte Inhalt des U-Rohres war tiefbraun gefärbt; 
er wurde mit Aether übergossen, wobei er sich allmählich zum 
Teil auflöste. 
Der ungelöste Teil (0,6 g) wurde aus Aceton umkrystallisiert 
und schmolz dann scharf bei 214—217°. Er bestand also aus reinem 
Kantharidin. Auch dieses aus optisch aktivem Material partiell- 
synthetisch dargestellte Kantharidin war optisch inaktiv. Der in 
Aether gelöste Teil wurde nach dem stets benutzten Verfahren in 
indifferente und saure Bestandteile getrennt Aus dem indifferenten 
(0,6 g) wurden noch etwas Kantharidin, inaktives krystallisiertes 
„Dibromid‘“ und nicht krystallisierbare Bestandteile, die so dunkel 
gefärbt waren, daß ihr optisches Verhalten nicht festgestellt werden 
konnte, gewonnen. 
Der saure Anteil (0,4 g) ließ sich nach dem Festwerden mit 
Aether in einen darin leicht und einen darin schwer löslichen zerlegen. 
Der leichtlösliche enthielt etwas Brom; der schwerlösliche schmolz 
nach dem Umlösen aus Wasser bei 273° und bestand aus Kanthar- 
säure. Ihr spezifisches Drehungsvermögen betrug [&]p = + 70° 
